химический каталог




Аналитическая химия рения

Автор Л.В.Борисова, А.Н.Ермаков

[N(CH3)4]+ и др. выделены соли составов M3Re3Cl12, M2Re3Cln и MRe3Cl10 [643, 772, 1139]. Получен ряд смешанных комплексов при замене части ионов хлора на другие лиганды.

Бромидные комплексные соединения. Оксобромидпый комплекс рения(У I) получен путем реакции между ReOBr4 и бромидом тетрафешлфосфония (PPluBr) в безводном хлороформе [1345]. Кристаллы состава PPh4Re0Br5 неустойчивы на воздухе. Измерение магнитных свойств и ИК-спектров проводилось в вакууме. Оксобромидные комплексы рения(У) аналогичны оксо-хлоридпым. Так, получены комплексы состава K2ReOBr5 [907] и серия комплексов типа MReOX4, где X —Вг~, CI-, J- [726]. Последние получены восстановлением перрената цинком в присутствии НВг. Комплексы состава MReX4OL, где L — вода или растворитель (CH3CN), получены восстановлением перрената цинком в смесях H2S04—СН3ОН или растворением трибромида рения в 48%-ной НВг на воздухе с введением соответствующего катиона, например, (C2HB)4N+ и др. [723, 724].

Наиболее устойчивыми и изученными являются гексаброморе-наты(1У) состава M2ReBr6, где М — К+, Rb+, (РуН)+ и др. [663, 1036, 1167]. Подобно гексахлоро- и гексаиодоренатам, но в отличие от гексафтороренатов(1У) гексаброморенаты(1У) образуются при восстановлении перрената в растворах кислот такими восстановителями, как СгС12, TiCl3, гидразин, гипофосфорная кислота. Бромиды щелочных металлов также используются в качестве восстановителей. K2ReBr6 — темно-красные кристаллы, растворяются в НВг с образованием красного раствора. Соединения быстро гидролизуются при нагревании в воде или щелочных растворах, в результате чего количественно осаждается Re02. Растворимость соли в 3 М НВг при 25° С составляет 107 г/л [1152]. При термическом разложении солей типа (PyH)2[ReBrJ получены бескислородные комплексы состава (PyH)[Re(Py)Br5]. Термическая и гидролитическая устойчивость гексагалогенорена-TOB(PV) уменьшается при переходе от фторидных комплексов к иодидным.

Для трехвалентного рения получены комплексы с многоядерными анионами ResBr123, RejBrjj2- и Re3Br10~ [1139]. В качестве катионов использованы [N(CH3)4]+, [N(C2H5)4]+ и др. Эти соли получены растворением трибромида рения в НВг или смеси НВг—С2Н6ОН и добавлением бромидов соответствующих катионов.

Яодидные комплексные соединения. Гексаиодореиат(1У) калия K2ReJe может быть приготовлен восстановлением KRe04 с HJ или К J [666, 966] или растворением Re02 в HJ с добавлением К J [708], а -также восстановлением KRe04 гипофосфорной кислотой в присутствии HJ и KJ. K2ReJe образует темно-красные кристаллы, быстро гидролизуется в воде или щелочи с количественным осаждением Re02. Соединение растворяется в HJ и дает устойчивые растворы в сухом метаноле или ацетоне. Кристаллы обладают ромбической сингонией: а — 11,07 ± 0,05, Ь = 13,48 ± 0,07, с - 10,19 ± 0,05 А [1358]. Магнитный момент соединения |А;,фф = 3,32 М. Б. при 300° К (9 = 1000° С) [708]. При растворении K2ReJ6 в 20%-ной H2S04 и добавлении к эфирному экстракту этой смеси спиртового раствора хлорида тетра-этиламмония выделена соль [N(C2H,)4]2ReJ5OH [651]. В работах [723, 726] сообщается об образовании новых комплексов типа MReX40 и MReX^L, где X — С1-, Br-, J-. Эти соединения, как уже отмечалось, образуются при восстановлении KRe04 цинком в присутствии избытка НХ.

Синтез некоторых простых и комплексных галогенидных соединений рения описан также в работах [620, 716, 736, 799, 815, 843, 844, 977], их свойства —в [73, 609, 856, 930—932, 979, 1128, 1166, 1168, 1250, 1254, 1260, 1264].

Цианидные комплексные соединения

Рений образует комплексные соединения с цианидами почти во всех валентных состояниях (от 0 до +6). Есть сообщения о получении комплексов со смешанными лигандами, в том числе оксо- и гидроксицианидных комплексов. В пяти- и шестивалентных состояниях рений проявляет тенденцию к образованию соединений с координационным числом 8.

Для рения в степенях окисления 0 и +1 получены однородные комплексные цианиды K5[Re(CN)6] -ЗН20 и K6[Re(CN)6j при действии на K2ReCle амальгамы калия в присутствии KCN [703]. Стабилизация Re(I) с цианидом доказана полярографическим изучением восстановления различных соединений рения в 0,1 N растворе KCN [709, 907]. Описано получение гексацианорена-тов(П) типа K4[Re(CN)e]-3H20 и изучен их гидролиз [1172, 1176]. О получении K3[Re(CN)e] сообщалось в работе [712]. Позже установлено [711], что K3[Re(CN)e] на воздухе переходит в октациа-норенат(У) калия по реакции:

К3 [Пе (CN)6] -!- 2KCN + 'Mb + НаО = = K3[tio(CN)„] + 2KOH.

Установлено [1032] образование цианидного комплекса рения(1) при действии на трихлорид рения в 2 М растворе NaCN амальгамы натрия, однако в присутствии избытка NaCN на воздухе соединение окисляется до цианидного комплекса реиия(У.).

36

37

О получении K3[ReCN)J сообщается в работе [484]. Получены соли M3[Re(CN)8], где М - Na+, К+, V, Zn8+, V, Са3+ и др. 1711]. Соединение устойчиво в водных и щелочных растворах. В кислых растворах неустойчиво в присутствии воздуха и реагирует с HN03, образуя нитрозилцианидный комплек

страница 14
< К СПИСКУ КНИГ > 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14 15 16 17 18 19 20 21 22 23 24 25 26 27 28 29 30 31 32 33 34 35 36 37 38 39 40 41 42 43 44 45 46 47 48 49 50 51 52 53 54 55 56 57 58 59 60 61 62 63 64 65 66 67 68 69 70 71 72 73 74 75 76 77 78 79 80 81 82 83 84 85 86 87 88 89 90 91 92 93 94 95 96 97 98 99 100 101 102 103 104 105 106 107 108 109 110 111 112 113 114 115 116 117 118 119 120 121 122 123 124 125 126 127 128 129 130 131 132 133 134 135 136 137 138 139 140 141 142 143 144 145 146

Скачать книгу "Аналитическая химия рения" (2.83Mb)


[каталог]  [статьи]  [доска объявлений]  [прайс-листы]  [форум]  [обратная связь]

 

 

Реклама
ремонт холодильников на дому водный стадион
кристалайт аа
комплексный анализ на зппп цена
ремонт чиллера lessar

Рекомендуемые книги

Введение в химию окружающей среды.

Книга известных английских ученых раскрывает основные принципы химии окружающей среды и их действие в локальных и глобальных масштабах. Важный аспект книги заключается в раскрытии механизма действия природных геохимических процессов в разных масштабах времени и влияния на них человеческой деятельности. Показываются химический состав, происхождение и эволюция земной коры, океанов и атмосферы. Детально рассматриваются процессы выветривания и их влияние на химический состав осадочных образований, почв и поверхностных вод на континентах. Для студентов и преподавателей факультетов биологии, географии и химии университетов и преподавателей средних школ, а также для широкого круга читателей.

Химия и технология редких и рассеянных элементов.

Книга представляет собой учебное пособие по специальным курсам для студентов химико-технологических вузов. В первой части изложены основы химии и технологии лития, рубидия, цезия, бериллия, галлия, индия, таллия. Во второй части книги изложены основы химии и технологии скандия, натрия, лантана, лантаноидов, германия, титана, циркония, гафния. В третьей части книги изложены основы химии и технологии ванадия, ниобия, тантала, селена, теллура, молибдена, вольфрама, рения. Наибольшее внимание уделено свойствам соединений элементов, имеющих значение в технологии. В технологии каждого элемента описаны важнейшие области применения, характеристика рудного сырья и его обогащение, получение соединений из концентратов и отходов производства, современные методы разделения и очистки элементов. Пособие составлено по материалам, опубликованным из советской и зарубежной печати по 1972 год включительно.

 

 



Рейтинг@Mail.ru Rambler's Top100

Copyright © 2001-2012
(25.07.2017)