химический каталог




Аналитическая химия рения

Автор Л.В.Борисова, А.Н.Ермаков

ется в момент растворения его в воде, а комплекс с J- подвергается гидролизу в течение 1 —2 сек. после растворения.

Комплексные оксихлориды состава Me2ReOCl5, где Me1— (ЕпН)+,

(РуН)+ и (PhenH)+ получены восстановлением HRE04 в НС 2 экв. HJ с последующим прибавлением солянокислой соли амина [210]. Изучены термические свойства соединений оксохлороре-натов(У) с аминами [578]. Способы приготовления чистых соединений, не загрязненных парамагнитными примесями, и данные по магнитным свойствам и ИК-спектрам приведены в работе [775]. ИК-спектры этих солей характеризуются полосой в области 951 см'1, отнесенной к связи Re—О, и рядом других полос в низкоэнергетической области. Синтезированы новые серии комплексных соединений рения(У) типа MReX40, где X — С1-, Вт-, I- и MReXjOL, где L — Н20 или растворитель [723, 725, 726]. Анион ReOCl4^ образуется при восстановлении ReOj- в смеси СН3ОН и конц. H2S04 гранулированным цинком [724, 726].

При взаимодействии HRe04 с третичными фосфинами или ар-синами в этанольном растворе, содержащем НС1, образуются комплексы типа Re0Cl3(PPh3)2, где Ph — фенил [697, 925]. Комплексы такого типа применяют в качестве исходных веществ для синтеза многих соединений рения.

Наиболее устойчивы в растворе хлоридные и оксохлоридные комплексы peHHH(IV). Гексахлороренат(1У) изучен лучше других комплексов рения. Синтезу комплексов состава M2ReCla, где М -NH4+, К+, (РуН)+, (ЕпН)+, (АпН)+ и др., посвящено много сообщений [19, 332, 548, 663, 885, 890, 1020, 1036, 1151]. Они образуются при восстановлении KRE04 йодистым калием в растворе НС1 [763, 966, 967] или гипофосфорной кислотой в конц. НС1 [1152], при растворении Re02 в конц. НО с последующим осаждением K2ReCl„ при добавлении КО. Растворимость K2ReCl6 составляет 0,1689 и 0,0841 моль/1000 г при 25 и 0° С соответственно [684]. Растворы гексахлороренатов устойчивы длительное время при 20° С, но повышение температуры или добавление щелочи вызывает гидролиз, сопровождающийся выделением гидрати-рованной двуокиси рения, которая при этом осаждается количественно [831, 905, 1152]. Кристаллы K2ReCl6 имеют кубическую сингонию: а = 9,861 ± 0,003 А (расстояние Re —О равно 2,37 ± 0,025 А). Изучены магнитные свойства ряда гексахлороренатов [1087]. Эффективные магнитные моменты для M2ReCl6, где М—К+, Cs+, РуН+, равны соответственно цЭффзоо° =3,25, 3,35 и 3,58 М. Б. [1251].

Получены зеленые кристаллы K2Re0HO5 [966] и красные кристаллы состава K4Re2OCl10 [909, 918, 921, 1059, 1244, 1245, 1260]. Эти соли значительно отличаются по своим свойствам от гек-сахлорореыатов. Строение их подтверждено измерением молекулярной электропроводности, которое показало наличие трех и пяти ионов в растворах солей соответственно. Растворы этих солей не обладают прочностью K2ReOe. Так, Н202 на последние соединения не действует, K2ReOHCl5 окисляет до перрената, а двуядерный комплекс переводит сначала в K4Re202Cl1„ [914, 915], который через несколько часов обесцвечивается с образованием перренат-иона. Анион [Cl5Re —О —ReCls]4- образован двумя октаэдрами, связанными через атом кислорода [1059].

Многие работы посвящены синтезу солей гексахлорорената с органическими катионами [763, 910, 913, 1093, 1162]. В работе [548] описано получение и свойства солей с пиридином и a,tz-дипиридилом. Показано, что в водном растворе при попытке ввести реагенты во внутреннюю сферу гексахлорорената происходит окисление Re(IV) до Re(V) с одновременным образованием комплекса состава [Re02Py4]Cl. Для комплексов гексахлороренатов с органическими основаниями характерна низкая растворимость, что может быть использовано для разделения Re(IV) и Re(VII) [817], а также для весового определения и экстракционного извлечения Re(IV) [33].

Имеется ряд сообщений [457, 552, 966, 967, 1021] о попытке получить гексахлороренат(Ш)-ион ReCl63~, однако данные работ [457, 967] не были подтверждены; не были выделены твердые соли [1021], а в работе [552] получены смеси хлоридных комплексов рения(Ш), рения(1У) и рения(У) [721]. Более устойчива соль типа MReCl4 (где М — Cs+, Rb+, NH4+), которая выделена из раствора трихлорида рения в НО при добавлении раствора RbCl в 35%-ной НО [12391. Соль стабильна на воздухе, растворяется в разбавленной НО. При термическом разложении в атмосфере азота образуются ReCl3, MaReCle и металлический рений [708]. Получены данные о строении CsReCl4 [1140].

Другим типом комплексных соединений рения(Ш) являются двуядерные комплексы типа M2Re2Cl8 с короткой и прочной связью Re—Re без галогенных мостиков [717]. Комплексы получены

34

2*

восстановлением порренат-иона в водном растворе НС1 действием Н3Р02 или водорода [718]. Получены соли с катионами К+, NH4+, с четвертичными аммонием, фосфонием и арсонием. Структурной особенностью является очень короткое межатомное расстояние Re—Re, равное 2,24 А [720]. Для Re(III) характерно образование многоядерных анионов Ro3Cl123-, Re3Cln2-, которые получены в работе [1139]. При растворении Re3CL, в конц. НС1 и действии тяжелых однозарядных катионов [N(C2H5)4]+,

страница 13
< К СПИСКУ КНИГ > 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14 15 16 17 18 19 20 21 22 23 24 25 26 27 28 29 30 31 32 33 34 35 36 37 38 39 40 41 42 43 44 45 46 47 48 49 50 51 52 53 54 55 56 57 58 59 60 61 62 63 64 65 66 67 68 69 70 71 72 73 74 75 76 77 78 79 80 81 82 83 84 85 86 87 88 89 90 91 92 93 94 95 96 97 98 99 100 101 102 103 104 105 106 107 108 109 110 111 112 113 114 115 116 117 118 119 120 121 122 123 124 125 126 127 128 129 130 131 132 133 134 135 136 137 138 139 140 141 142 143 144 145 146

Скачать книгу "Аналитическая химия рения" (2.83Mb)


[каталог]  [статьи]  [доска объявлений]  [прайс-листы]  [форум]  [обратная связь]

 

 

Реклама
курсы холодильщиков
замена глушителя мазда
KNS предлагает скдку за клик - промокод "Галактика" - процессор intel core i5 цена - более 17 лет на рынке, Москва, Дубровка, своя парковка.
fissler classic

Рекомендуемые книги

Введение в химию окружающей среды.

Книга известных английских ученых раскрывает основные принципы химии окружающей среды и их действие в локальных и глобальных масштабах. Важный аспект книги заключается в раскрытии механизма действия природных геохимических процессов в разных масштабах времени и влияния на них человеческой деятельности. Показываются химический состав, происхождение и эволюция земной коры, океанов и атмосферы. Детально рассматриваются процессы выветривания и их влияние на химический состав осадочных образований, почв и поверхностных вод на континентах. Для студентов и преподавателей факультетов биологии, географии и химии университетов и преподавателей средних школ, а также для широкого круга читателей.

Химия и технология редких и рассеянных элементов.

Книга представляет собой учебное пособие по специальным курсам для студентов химико-технологических вузов. В первой части изложены основы химии и технологии лития, рубидия, цезия, бериллия, галлия, индия, таллия. Во второй части книги изложены основы химии и технологии скандия, натрия, лантана, лантаноидов, германия, титана, циркония, гафния. В третьей части книги изложены основы химии и технологии ванадия, ниобия, тантала, селена, теллура, молибдена, вольфрама, рения. Наибольшее внимание уделено свойствам соединений элементов, имеющих значение в технологии. В технологии каждого элемента описаны важнейшие области применения, характеристика рудного сырья и его обогащение, получение соединений из концентратов и отходов производства, современные методы разделения и очистки элементов. Пособие составлено по материалам, опубликованным из советской и зарубежной печати по 1972 год включительно.

 

 



Рейтинг@Mail.ru Rambler's Top100

Copyright © 2001-2012
(05.12.2016)