химический каталог




Аналитическая химия рения

Автор Л.В.Борисова, А.Н.Ермаков

лы белого цвета, разъедающие стекло при 300° С и темнеющие на воздухе. Вода и щелочи вызывают гидролиз, в результате которого осаждается гидратированная двуокись рения, а в растворе. остаются перренат- и гексафтороренат(Р7)-ионы [1109]. KReFa. имеет тетрагональную сингонию: а = 10,26 и с = 10,01 А. Данные о структуре фторидных соединений и их магнитных свойствах приведены в работах [218, 242, 857].

О получении гексафторорената(ГУ) калия взаимодействием KRe04 с HF в присутствии KI сообщалось в работе [1149]. Однако позже зтот синтез не удалось воспроизвести. Для получения K2ReF„ предложен метод сухой обработки KaReBre фтористым водородом при 450° С [1251]. Описан и метод непосредственного синтеза K2ReFe из KRe04, KJ и KHF2 при их нагревании до 800° С [1355]. Другие соли приготовлены путем нейтрализации кислоты H2ReFe, полученной после пропускания раствора KaReF8 через катионит в Н+-форме [349]. Раствор кислоты устой31

чив на холоду в течение нескольких недель. Гексафтороренаты(ГУ) устойчивы к гидролизу, хотя соли серебра и меди разрушаются при выпаривании их растворов досуха. Соли устойчивы к действию щелочей и окисляются при взаимодействии с Н202. Термическая и гидролитическая устойчивость соединений K2ReXa, где X —F-, С1-, Вг- и J-, уменьшается при переходе от фтора к иоду.

Хлоридные комплексные соединения. В работе Колтона [705] сообщалось о выделении соли Cs2ReOCle, полученной путем добавления хлористого цезия к раствору ReCl5 в конц. НС1, простоявшему на воздухе 20—30 час. Однако эти данные не были воспроизведены [670, 842, 1291]. Брайсдоном и Эдвардсом [670] получены комплексы рения(У1) состава (CeH5)4AsReOCl5 и (C2H5)4NReOCl5 смешиванием безводных хлороформных или дихлорметановых растворов ReOClj с растворами хлоридов тет-рафениларсония или тетраэтиламмония в том же растворителе. Кристаллические соединения неустойчивы на воздухе и гидро-лизуются от влаги воздуха с образованием [(C2H5)4As]2Re203Cl8 и [(C2H5)4N]2Re203Cl8, в которых валентность рения равна шести. В табл. 7 приведены параметры спектров поглощения синтезированных соединений в сравнении с параметрами оксихлорида ReOCl4 и оксопентахлоридного комплекса рения(У) — Cs2Re0Cl5. ИК-спектры этих солей характеризуются дублетом при 970 см*1, отнесенному к связи Re —О, и полосой при 730 см,-1, характерной, вероятно, для связи Re—О—Re. Нами [1291] была выделена твердая соль оксохлоридного комплекса шестивалентного рения состава (Ph)4P[ReOClB], образующаяся при смешивании HReOCl5 (который получали при действии на H2[ReOCl5] конц. H2S04 в присутствии НС1) с раствором (Рп)4РС1 в конц. H2S04.

Реиий(У) образует в основном комплексы со связью Re—О. Все они диамагнитны. Впервые на существование комплексных оксихлоридов репия(У) указано в работе [896]. При электролизе растворов KRe04 в НС1 с Pd-электродами получались изумрудно-зеленые растворы, из которых при добавлении КС] выпадали желто-зеленые кристаллы состава K2Re0Cl5. В сухом воздухе они устойчивы, но легко гидролизуются во влажном, переходя в гидроокись рения(У), а затем в Re02-H20 вследствие диспропор-ционирования соединений рения(У) по схеме: 3Re(V) = 2Ke(lV) + Re(VII).

О диспропорционировании Re(V) в солянокислых растворах сообщалось в работах [1029, 1228, 1249]. В конц. НС1 кристаллы плохо растворимы; при этом раствор окрашен в желто-зеленый цвет. При разбавлении этих растворов водой растворимость увеличивается; окраска становится зеленой, затем зеленовато-золотой, после чего уже выпадает гидроокись. В 2 НС1 быстро протекает гидролиз. При действии на кислые растворы соли окислителей — Fe(III), KMn04, Н202 — происходит окисление рения до Re04-. Кроме K2ReOCl5, получена соль (NH4)2Re0Cl5, которая легче растворяется в НСД. Выделены также соли K2Re(0H)2Cl5, Rb2Re(OH)2Cl5 и Cs2Re(OH)2Cl,i [966]. Установлено, что все полученные соединения содержат рений в пятивалентном состоянии [898]. Исследованы магнитные свойства комплексных соединений пятивалентного рения — K2ReOCl5 и Me2ReOBrB, а также комплексных соединений рения(У) с другими лигандами. Показано, что диамагнетизм этих соединений обусловлен наличием у пятивалентного рения в комплексах двух спаренных 5^-электронов. В настоящее время химия оксогалогенидных комплексов рения(У) тщательно изучена [695, 842, 1080].

В работе [170] приведены данные спектрофотометрических измерений в области 200—1100 нм для растворов K2ReOCl5 в конц. НС1 и в области 320—1000 ил для растворов (xHHH)2ReOX5 (где X — Вг-, J-и хин —хинолин) в ацетоне (табл. 8). Полосы I, III и IV отвечают d—d-переходам. Для полос I и II наблюдается смещение в длинноволновую область, возрастающее в ряду: Cl~

страница 12
< К СПИСКУ КНИГ > 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14 15 16 17 18 19 20 21 22 23 24 25 26 27 28 29 30 31 32 33 34 35 36 37 38 39 40 41 42 43 44 45 46 47 48 49 50 51 52 53 54 55 56 57 58 59 60 61 62 63 64 65 66 67 68 69 70 71 72 73 74 75 76 77 78 79 80 81 82 83 84 85 86 87 88 89 90 91 92 93 94 95 96 97 98 99 100 101 102 103 104 105 106 107 108 109 110 111 112 113 114 115 116 117 118 119 120 121 122 123 124 125 126 127 128 129 130 131 132 133 134 135 136 137 138 139 140 141 142 143 144 145 146

Скачать книгу "Аналитическая химия рения" (2.83Mb)


[каталог]  [статьи]  [доска объявлений]  [прайс-листы]  [форум]  [обратная связь]

 

 

Реклама
мебельные ручки с керамикой интернет магазин
витагликан производитель колинз контакты
Акция - кликни и получи скидку в KNS. Промокод "Галактика" - ноутбук Lenovo IdeaPad Yoga в Москве и с доставкой по России.
реклама световые короба

Рекомендуемые книги

Введение в химию окружающей среды.

Книга известных английских ученых раскрывает основные принципы химии окружающей среды и их действие в локальных и глобальных масштабах. Важный аспект книги заключается в раскрытии механизма действия природных геохимических процессов в разных масштабах времени и влияния на них человеческой деятельности. Показываются химический состав, происхождение и эволюция земной коры, океанов и атмосферы. Детально рассматриваются процессы выветривания и их влияние на химический состав осадочных образований, почв и поверхностных вод на континентах. Для студентов и преподавателей факультетов биологии, географии и химии университетов и преподавателей средних школ, а также для широкого круга читателей.

Химия и технология редких и рассеянных элементов.

Книга представляет собой учебное пособие по специальным курсам для студентов химико-технологических вузов. В первой части изложены основы химии и технологии лития, рубидия, цезия, бериллия, галлия, индия, таллия. Во второй части книги изложены основы химии и технологии скандия, натрия, лантана, лантаноидов, германия, титана, циркония, гафния. В третьей части книги изложены основы химии и технологии ванадия, ниобия, тантала, селена, теллура, молибдена, вольфрама, рения. Наибольшее внимание уделено свойствам соединений элементов, имеющих значение в технологии. В технологии каждого элемента описаны важнейшие области применения, характеристика рудного сырья и его обогащение, получение соединений из концентратов и отходов производства, современные методы разделения и очистки элементов. Пособие составлено по материалам, опубликованным из советской и зарубежной печати по 1972 год включительно.

 

 



Рейтинг@Mail.ru Rambler's Top100

Copyright © 2001-2012
(02.12.2016)