химический каталог




Аналитическая химия рения

Автор Л.В.Борисова, А.Н.Ермаков

фиды (и селениды) рения являются эффективными катализаторами процессов гидрирования органических веществ. Преимущество их перед металлическими катализаторами платиновой группы заключается в том, что они не отравляются серусодержащими соединениями. Сульфиды рения катализируют также реакцию восстановления NO и N20 при 100° С [1192].

Получены также галогенхалькогениды рения — ReSeCl2, Re3Se2Cl5, ReaSe2Br5, Re3TesBr5 и селениды и теллуриды рения — ReSe и Re3Se2 или Re3Te2 [362, 1318].

Нитриды, силициды, фосфиды, арсеииды, карбиды, бориды

Порошкообразный рений при достаточно сильном нагревании реагирует с кремнием, фосфором, углеродом, бором и другими элементами; при этом образуются соответственно силициды, фосфиды, бориды, арсениды, карбиды [425, 850, 1119, 13391.

Нитрид рения состава ReN0,43 был получен восстановлением NHjRe04 или ReCl3 (300—350° С) аммиаком [850]. Получение ReaN и его свойства описаны в работе [468].

28

29

Силициды рения образуются при спекании металлического рения и кремния в тиглях из углерода или ВеО. Получен ряд силицидов: ReSi, Re3Si, Re2Si, ReSi2 [468, 855]. Наибольшее значение имеет дисилицид, который обладает полупроводниковыми свойствами [341]; изучено его электронное строение [342].

Рений взаимодействует с фосфором при температурах выше 750—800° С с образованием ReP3, ReP2 и монофосфидов ReP и Re2P [869].

Долгое время считалось, что рений не образует карбидов [1134] в отличие от таких элементов, как молибден, вольфрам, тантал, ниобий, и проявляет аналогию с платиновыми элементами. Система Re—С изучена в работе [888]. Однако авторам работы [1119] удалось синтезировать монокарбид ReC в условиях высокой температуры (1000° С) и давления (90 атм) [415].

КОМПЛЕКСНЫЕ СОЕДИНЕНИЯ

Рений образует большое число комплексных соединений. Га логенидные комплексные соединения шести-, пяти-, четырех- и трехвалентного рения обладают различной устойчивостью на воздухе и в водных растворах. Галогенидные комплексы рения (VI) неустойчивы и гидролизуются даже от влаги воздуха. Галогенидные комплексы рения(У) устойчивы в растворах концентрированных кислот, но склонны к диспропорционированию и гидролизуются в разбавленных растворах кислот. Для галогенидных комплексов рения(У1) и рения(У) характерно наличие оксогруппы во внутренней сфере комплексов. Наиболее устойчивы на воздухе и в водных растворах галогенидные комплексы рения(ГУ). Галогенидные комплексы рения(Ш) претерпевают гидролиз и дис-пропорционирование. Для получения галогенидных комплексов рения(П) применяли восстановление соединений рения водородом под давлением.

Устойчивость комплексных соединений рения в различных валентных состояниях повышается в присутствии неорганических и органических лигандов, стабилизирующих соответствующие валентные состояния. Так, комплексное соединение рения(У) с лимонной кислотой устойчиво при рН 6, в то время как оксо-хлоридный комплекс рения(У) гидролизуется уже в растворах 3,5 N НС1.

Рений(ГУ) и рений(У) образуют комплексные соединения с цианид-, роданид-, сульфит- и ферроцианид-ионами, с аминами, аминокислотами, диоксимами, оксикислотами и многими другими кислород-, азот-, серу- и фосфорсодержащими лигандами. Эти соединения устойчивы в водных растворах и широко используются в аналитической химии рения. Интересно отметить, что образование цианидных комплексов характерно для рения в степенях окисления от 0 до +6.

30

Низшие степени окисления рения (+3, -f-2 и -fl) стабилизируются обычно в комплексах с различными фосфинами и арсина-ми. Для рения в степенях окисления 0 и —1 характерно образование металлоорганических комплексных соединений, а также ренидов [664, 708] и смешанных гидридов [1010, 1014, 1015].

Способность образовывать комплексы с самыми разнообразными нейтральными молекулами, такими, как окись углерода, замещенные фосфины, арсины и др., характерна для всех переходных металлов d-группы. Известные типы комплексов очень, разнообразны: это и бинарные молекулярные соединения, и смешанные комплексы, и комплексные анионы.

Галогенидные комплексные соединения

Фторидные комплексные соединения. При взаимодействии KRe04 с BrF3 получен оксофторидный комплекс рения(У1) соста-BaK2Re02F4 [1110]. Исходя из перренатов рубидия, цеэия, серебра и бария, были получены соответствующие соли с анионом Re02F42-. Для Re(VI) известны комплексы составов Me2ReF8, Me ReF, [219, 348, 349] и MeReOF5 [217]. Соли аниона ReF82-o6-разуются при взаимодействии жидкого ReF, с фторидами щелочных металлов. Оранжевые кристаллы этих солей почти нерастворимы в воде и очень медленно гидролизуются до голубого окси-фторида MeReOF5 [217]. При растворении в HF распадаются на исходные компоненты — ReFe и MeF (где Me — Cs+, Rb+, К+, Na+). Соли состава MeReF, образуются по реакции:

MeaReFj + ReFe= 2MeReF,.

Термическая устойчивость MeReF, уменьшается в ряду: Cs+ > Rb+ >К+ > Na+. KReF, диссоциирует при 50°С.

Гексафтороренат(У) калия получен восстановлением гекса-фторида рения иодидом калия в жидком S02 [1109]. Это кристал

страница 11
< К СПИСКУ КНИГ > 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14 15 16 17 18 19 20 21 22 23 24 25 26 27 28 29 30 31 32 33 34 35 36 37 38 39 40 41 42 43 44 45 46 47 48 49 50 51 52 53 54 55 56 57 58 59 60 61 62 63 64 65 66 67 68 69 70 71 72 73 74 75 76 77 78 79 80 81 82 83 84 85 86 87 88 89 90 91 92 93 94 95 96 97 98 99 100 101 102 103 104 105 106 107 108 109 110 111 112 113 114 115 116 117 118 119 120 121 122 123 124 125 126 127 128 129 130 131 132 133 134 135 136 137 138 139 140 141 142 143 144 145 146

Скачать книгу "Аналитическая химия рения" (2.83Mb)


[каталог]  [статьи]  [доска объявлений]  [прайс-листы]  [форум]  [обратная связь]

 

 

Реклама
заказать свадебный букет невесты беляево москва
Фирма Ренессанс купить лестницу лес-91 - надежно и доступно!
кресло t 9906
временное хранение вещей ул транспортная д 1 г

Рекомендуемые книги

Введение в химию окружающей среды.

Книга известных английских ученых раскрывает основные принципы химии окружающей среды и их действие в локальных и глобальных масштабах. Важный аспект книги заключается в раскрытии механизма действия природных геохимических процессов в разных масштабах времени и влияния на них человеческой деятельности. Показываются химический состав, происхождение и эволюция земной коры, океанов и атмосферы. Детально рассматриваются процессы выветривания и их влияние на химический состав осадочных образований, почв и поверхностных вод на континентах. Для студентов и преподавателей факультетов биологии, географии и химии университетов и преподавателей средних школ, а также для широкого круга читателей.

Химия и технология редких и рассеянных элементов.

Книга представляет собой учебное пособие по специальным курсам для студентов химико-технологических вузов. В первой части изложены основы химии и технологии лития, рубидия, цезия, бериллия, галлия, индия, таллия. Во второй части книги изложены основы химии и технологии скандия, натрия, лантана, лантаноидов, германия, титана, циркония, гафния. В третьей части книги изложены основы химии и технологии ванадия, ниобия, тантала, селена, теллура, молибдена, вольфрама, рения. Наибольшее внимание уделено свойствам соединений элементов, имеющих значение в технологии. В технологии каждого элемента описаны важнейшие области применения, характеристика рудного сырья и его обогащение, получение соединений из концентратов и отходов производства, современные методы разделения и очистки элементов. Пособие составлено по материалам, опубликованным из советской и зарубежной печати по 1972 год включительно.

 

 



Рейтинг@Mail.ru Rambler's Top100

Copyright © 2001-2012
(10.12.2016)