химический каталог




Аналитическая химия рения

Автор Л.В.Борисова, А.Н.Ермаков

брасывают. Воронку хорошо отмывают эфиром от следов красного окрашивания и экстракцию повторяют еще 2 раза. Сливают раствор, оставшийся в делительной воронке и стакане,' добавляют 10 мл НО, 5 мг Fe(III),4 мл 40%-ного KSCN, 5 мл 1,5 М раствора SnCl2 и через 30 мин. экстрагируют роданидный комплекс рения порциями эфира 15 и 10 мл. Экстракт помещают в мерную колбу, доводят эфиром до 25 мл и измеряют оптическую плотность в кювете с толщиной слоя 3 см относительно воды. Содержание рения определяют по калибровочному графику.

Содержание рения в молибдените определяют после отделения его от примесей методом ионообменной хроматографии на колонке с анионитом ЭДЭ-10. Молибденит растворяют в HN03 [68], раствор нейтрализуют добавлением NaOH, отфильтровывают гидроокиси. Фильтрат подкисляют конц. Н3Р04 до рН ~ 2 и пропускают через колонку с анионитом (1 X 20 см). Mo(Vl) сорбируется, а рений вымывается 2 М раствором Н3Р04 со скоростью 2 мл/мин. В элюате рений определяют по реакции с роданидом [4461.

После разложения молибденита щелочным сплавлением отделение Re(VII) от молибдена проводят также экстракцией рения в виде ионного ассоциата с тетрафениларсонием. К хлороформному экстракту прибавляют реагенты для проведения роданидной реакции и изоамиловый спирт. Измеряют оптическую плотность экстракта ионного ассоциата роданидного комплексного аниона рения с тетрафениларсонием при 420 нм. Метод позволяет определять до 5-10-*% Re с ошибкой < 10 отн. % [476, 1216, 1229].

Рентгенофлуоресцентное определение рения

Для определения рения использовали рентгенофлуоресцент-ный метод после дистилляции рения из смеси НС104 и H2S04 и соосаждения его в виде Re2S, на коллекторе — сульфиде мышьяка. Допускается присутствие относительно больших количеств молибдена, чем при фотометрическом определении рения. Ниже приведена методика анализа молибденита [1196].

Пробу 5 г молибденита, содержащую 30—50 мкг Re, разлагают в смеси из 10 мл конц. Н2В04 и5« НСЮ4. При разложении пробы отгоняется НСЮ4, затем H2S04 и Re207. К дистилляту, содержащему рений, добавляют ~ 1 мл раствора арсенита натрия (1 мг As/мл) и 2,5 мл 5%-ного раствора тиоацетамида. Общий объем раствора должен быть~100лл. Сульфидный осадок суспензируют сильным встряхиванием, фильтруют через плотный фильтр, промывают спиртовым раствором NH4C1, высушивают и анализируют на рентгено-флуоресцентном спектрометре с кристаллом LiF, W-трубкой FAQ-60 с Ве-окошком толщиной 0,76 мм. Детектор — сцинтилляционный счетчик с амплитудным анализатором. Аналитическая линия рения Ьщ. Стандарты, со-держащие от 5 до 100 мкг Re, готовят осаждением сульфидов тиоацетамидом. Осаждение проводят из 100 мл раствора, содержащего 10% H2S04, 5% НСЮ4,1 мл раствора (NH4)2Mo04 (100 мкг Мо), 1 мл раствора арсенита натрия и соответствующее количество раствора KRe04. Калибровочные графики линейны в интервале от 3 до 200 мкг Re. При содержании <30 мкг Re предпочтительно использовать стандарты, полученные отгонкой рения. Предел обнаружения рения ~ 3 мкг в дистилляте (6-10_6% Re в молибдените).

Спектральное определение рения

Спектральное определение рения в молибденитах проводят с использованием дуги постоянного или переменного тока и плазменного источника [70, 92, 183,245,446,508, 590, 951, 1082, 1163, 1164]. Анализ проводят прямым методом или с предварительной химической обработкой, включающей отделение рения от примесей экстракцией перрената тетрафениларсония [619], экстракцией Re(VII) с 4-метил-2-пентаноном [1163], дистилляцией Re207 из концентрированных растворов серной кислоты. Дистилляцию рения осуществляют в специальной колбе, горло которой закрывают графитовым электродом с внутренним каналом [183, 245, 446, 508]. По этому каналу семиокись рения поступает

244

245

в дугу. В плазменном источнике спектры возбуждают в атмосфере аргопа с тангенциальной подачей гелия в горелку [1163].

Для определения рения используют ряд линий: 3399,30; 3451,808; 3460,36; 3464,73 А. Воспроизводимость результатов анализа спектральными методами составляет до 14% при содержании рения ~1-10"4%. Точность анализа при работе с плазменным источником выше, чем в дуговом, и составляет ~3% [1162].

Большой интерес представляют прямые спектральные методы анализа без химической обработки образца [92]. Прямое спектральное определение рения в молибденитах рекомендуют проводить на дифракционном спектрографе ДФС-3 с решеткой 120Э штрихов на 1 мм, позволяющим работать во втором и третьем порядках (дисперсия 0,95 и 0,53 А/мм соответственно). Эталоны готовят разбавлением тщательно проанализированного образца молибденита (с высоким содержанием рения) сульфидом молибдена. Анализируемые пробы и эталоны смешивают в соотношении 1:9с буферной смесью состава: 4% РЬО, 45% FeaOs, 5% GuO, 1% КС1 и 0,05% CdS. Такой состав буферной смеси обеспечивает наибольшую величину отношения интенсивности линии рения к фону. Спектры возбуждают в дуге постоянного тока (12 а) в течение 20 сек. Калибровочный график строят в координатах lg iRe/Ia — lg С с учетом фона вблиз

страница 105
< К СПИСКУ КНИГ > 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14 15 16 17 18 19 20 21 22 23 24 25 26 27 28 29 30 31 32 33 34 35 36 37 38 39 40 41 42 43 44 45 46 47 48 49 50 51 52 53 54 55 56 57 58 59 60 61 62 63 64 65 66 67 68 69 70 71 72 73 74 75 76 77 78 79 80 81 82 83 84 85 86 87 88 89 90 91 92 93 94 95 96 97 98 99 100 101 102 103 104 105 106 107 108 109 110 111 112 113 114 115 116 117 118 119 120 121 122 123 124 125 126 127 128 129 130 131 132 133 134 135 136 137 138 139 140 141 142 143 144 145 146

Скачать книгу "Аналитическая химия рения" (2.83Mb)


[каталог]  [статьи]  [доска объявлений]  [прайс-листы]  [форум]  [обратная связь]

 

 

Реклама
что означают жёлтые хризантемы
Фирма Ренессанс лестницы межэтажные деревянные - доставка, монтаж.
кресло t 9950
Всегда выгодно в KNSneva.ru - J0F25EA - 10 лет надежной работы в Санкт-Петербурге.

Рекомендуемые книги

Введение в химию окружающей среды.

Книга известных английских ученых раскрывает основные принципы химии окружающей среды и их действие в локальных и глобальных масштабах. Важный аспект книги заключается в раскрытии механизма действия природных геохимических процессов в разных масштабах времени и влияния на них человеческой деятельности. Показываются химический состав, происхождение и эволюция земной коры, океанов и атмосферы. Детально рассматриваются процессы выветривания и их влияние на химический состав осадочных образований, почв и поверхностных вод на континентах. Для студентов и преподавателей факультетов биологии, географии и химии университетов и преподавателей средних школ, а также для широкого круга читателей.

Химия и технология редких и рассеянных элементов.

Книга представляет собой учебное пособие по специальным курсам для студентов химико-технологических вузов. В первой части изложены основы химии и технологии лития, рубидия, цезия, бериллия, галлия, индия, таллия. Во второй части книги изложены основы химии и технологии скандия, натрия, лантана, лантаноидов, германия, титана, циркония, гафния. В третьей части книги изложены основы химии и технологии ванадия, ниобия, тантала, селена, теллура, молибдена, вольфрама, рения. Наибольшее внимание уделено свойствам соединений элементов, имеющих значение в технологии. В технологии каждого элемента описаны важнейшие области применения, характеристика рудного сырья и его обогащение, получение соединений из концентратов и отходов производства, современные методы разделения и очистки элементов. Пособие составлено по материалам, опубликованным из советской и зарубежной печати по 1972 год включительно.

 

 



Рейтинг@Mail.ru Rambler's Top100

Copyright © 2001-2012
(10.12.2016)