химический каталог




Аналитическая химия рения

Автор Л.В.Борисова, А.Н.Ермаков

>50—100 мг образца в кварцевом бюксе облучали 2 дня потоком нейтронов 6• 1013 нейтрон!см"1-сек одновременно со стандартом KRe04 в А1-фольге. После охлаждения в течение 6—8 час. образцы сплавляли в никелевом тигле со смесью NaOH 4- Na302 с добавкой KRe04 в качестве носителя. После растворения плава и отделения Fe(OH)3 проводили осаждение рения в виде перрената тетрафениларсония в присутствии ЭДТА. Осадок прокаливали в токе водород а при 600° С, затем рений окислили кислородом до Re20: (при 400—500° С)и отгоняли. Rea07 поглощали раствором щелочи. Щелочной раствор подкисляли до 0,2 N НС1, пропускали через колонну с дауэкс-1. Рений элюировали смесью 0,2 N НС1 и 5%-ного раствора NH4SCN. При этом происходило отделение рения от "Тс, "Мо и других возможных примесей. После этого проводили повторное осаждение гидроокиси железа(Ш) и осаждение рения в виде перрепата тетрафениларсония в растворе NH40H. Стандарты рения обрабатывали аналогичным образом. Химический выход рения ~ 70%. Комбинирование методов дистилляции и анионного обмена позволило получить образцы высокой чистоты. Измерения активности проводили на 7-спек-трометре, используя наиболее интенсивные энергии излучения — 137 кэв для 18eRe и 155 кэв для 188Re.

Количество рения в анализируемых пробах оценивалось порядка 10~13 г, что и обусловливало необходимость химической очистки высокого качества. Радиохимическую чистоту контролировали по периодам полураспада и энергиям излучения. Результаты определений показали, что содержание рения в анализируемых материалах очень мало. Так, например, для лунной породы содержание равно (0,094 ± 0,005)-Ю-7%, а для лунного грунта (0,67 ± 0,0l)-10~'% (взято по одному определению из [1352]). Показано также, что рений в лунной породе представлен двумя изотопами 187Re и 185Re, соотношение которых близко к 1 : 2. Показано, что соотношение Os : Re ~ 10,7.

240

241

Каталитический метод определения рения

В литературе описано несколько вариантов каталитического метода определения рения (см. стр. 142). Однако на практике при анализе различных материалов используется только один, основанный на каталитическом действии рения на окислительно-восстановительную реакцию между теллурат-ионом и Sn(II) [26,1190]. Высокая чувствительность каталитического метода позволяет использовать его для определения рения (сотые и тысячные доли микрограмма) в породах (гранитах, оливиновом базальте, траппе, диабазе). Метод недостаточно избирателен, перед определением рения необходимо проводить тщательное отделение его от примесей. При анализе различных материалов используются разные способы разложения и отделения рения от примесей. Показано, что разложение материала азотной кислотой вызывает занижение результатов определения рения на 50%. Присутствие следов нитрат-ионов почти полностью подавляет каталитическую реакцию Te(VI) с Sn(II) [28]. Поэтому материалы рекомендуется разлагать сплавлением с NaOH и Na2Os и другими щелочными смесями. Ниже приведена методика анализа породы [1190].

25 г породы порциями по 2—2,5 г сплавляют с 20 г смеси NaOH и Na202 (7 : 1). Плав выщелачивают водой, фильтруют, осадок промывают. Объединенный фильтрат подкисляют до 2 М H2S04, вносят соль меди (10 мг Си) и пропускают H2S в течение 2 час. После выдерживания в течение 8—10 час. производят отделение осадка сульфида меди, содержащего рений. Подсушенный осадок растворяют в 1 мл конц. HN03, нагревают па водяной бане для удаления окислов азота. Добавляют 5 мл конц. НС1 и выпаривают досуха. Вводят 6 мл конц. H2S04 и переносят в колбу для дистилляции объемом 25 мл. Перегонку рения проводят при 260—275° С в токе водяного пара и углекислого газа со скоростью 10 мл в 1,5 часа. К дистилляту прибавляют раствор брома и доводят объем до 10 мл. После этого в три градуированные пробирки помещают по 1 мл смеси реактивов (5 мл 0,5%-ного раствора тел-лурата натрия, 2 мл раствора, содержащего 45 г винной кислоты в 100 мл воды, 1 мл 0,5%-ного раствора желатина и 1,5 мл раствора Sn(ll) (10 г олова растворяют в 25 мл конц. НС1). Растворы выдерживают 1 —18 час. Одновременно ставят холостой опыт. Интенсивность окраски раствора измеряют на фотометре или сравнивают визуально со шкалой стандартов. Содержание рения (х) во взятой аликвотной части определяют по формуле: х = a-Vxf t^xt-a — где а — добавленное количество рения; Dx — оптическая плотность анализируемого раствора; Dx+a — оптическая плотность анализируемого раствора с добавкой.|

Метод позволяет определить 10~7% Re с ошибкой ±20%.

Содержание рения в диабазе определяют тем же методом. Сплавление проводят со смесью СаС12 : СаО : MgO =1:2: 0,75. Остатки молибдена удаляют экстракцией в виде 8-оксихинолината молибденила хлороформом. Для определения отбирают аликвотную часть раствора, содержащую 0,003 —0,03 мкг Re. Оптическую плотность измеряют через 1—5 час. Воспроизводимость характеризуется коэффициентом вариации 8—11% [1190].

При анализе пирита, халькопирита, галенита, молибденита, сфалерита, халькозина и борнита пробы сплавляют со смесью

NaO

страница 103
< К СПИСКУ КНИГ > 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14 15 16 17 18 19 20 21 22 23 24 25 26 27 28 29 30 31 32 33 34 35 36 37 38 39 40 41 42 43 44 45 46 47 48 49 50 51 52 53 54 55 56 57 58 59 60 61 62 63 64 65 66 67 68 69 70 71 72 73 74 75 76 77 78 79 80 81 82 83 84 85 86 87 88 89 90 91 92 93 94 95 96 97 98 99 100 101 102 103 104 105 106 107 108 109 110 111 112 113 114 115 116 117 118 119 120 121 122 123 124 125 126 127 128 129 130 131 132 133 134 135 136 137 138 139 140 141 142 143 144 145 146

Скачать книгу "Аналитическая химия рения" (2.83Mb)


[каталог]  [статьи]  [доска объявлений]  [прайс-листы]  [форум]  [обратная связь]

 

 

Реклама
дверная ручка
ремонт холодильника Samsung RL-48 RECSW
обучение на парикмахера марьино
столы обвалочные сварные

Рекомендуемые книги

Введение в химию окружающей среды.

Книга известных английских ученых раскрывает основные принципы химии окружающей среды и их действие в локальных и глобальных масштабах. Важный аспект книги заключается в раскрытии механизма действия природных геохимических процессов в разных масштабах времени и влияния на них человеческой деятельности. Показываются химический состав, происхождение и эволюция земной коры, океанов и атмосферы. Детально рассматриваются процессы выветривания и их влияние на химический состав осадочных образований, почв и поверхностных вод на континентах. Для студентов и преподавателей факультетов биологии, географии и химии университетов и преподавателей средних школ, а также для широкого круга читателей.

Химия и технология редких и рассеянных элементов.

Книга представляет собой учебное пособие по специальным курсам для студентов химико-технологических вузов. В первой части изложены основы химии и технологии лития, рубидия, цезия, бериллия, галлия, индия, таллия. Во второй части книги изложены основы химии и технологии скандия, натрия, лантана, лантаноидов, германия, титана, циркония, гафния. В третьей части книги изложены основы химии и технологии ванадия, ниобия, тантала, селена, теллура, молибдена, вольфрама, рения. Наибольшее внимание уделено свойствам соединений элементов, имеющих значение в технологии. В технологии каждого элемента описаны важнейшие области применения, характеристика рудного сырья и его обогащение, получение соединений из концентратов и отходов производства, современные методы разделения и очистки элементов. Пособие составлено по материалам, опубликованным из советской и зарубежной печати по 1972 год включительно.

 

 



Рейтинг@Mail.ru Rambler's Top100

Copyright © 2001-2012
(05.12.2016)