химический каталог




Аналитическая химия рения

Автор Л.В.Борисова, А.Н.Ермаков

ения тигля с расплавом на воздухе плав выщелачивают вначале холодной водой, а затем нагревают до разложения перекиси водорода, образовавшейся при растворении избытка перекиси натрия. В полученном растворе находятся ионы, не образующие в щелочном растворе малорастворимых осадков, в том числе и перренат-ион, в осадке — гидроокиси металлов, малорастворимые в воде и щелочных растворах. Растворе осадком фильтруют через бумажный фильтр или центрифугируют. Раствор отделяют и используют для определения рения.

При анализе материалов на сульфидной и силикатной основах применяют сплавление со смесями щелочи и перекиси с соотношением их в смеси от 1 : 1 до 1 : 3. В первом случае следует брать перекиси как можно меньше, чтобы предотвратить вспышку [26, 27, 262, 501, 557, 598, 1038, 1229].

При спекании с окисями кальция или магния для полноты вскрытия и большей скорости процесса спекания вводят добавки окислителей - KNOa, Na202, KMn04 [323, 376, 402, 407, 421, 500, 501, 745].

Рекомендуется использовать свежепрокаленную окись кальция. Способствует спеканию добавка хлорида кальция [374, 375, 406, 1190]. Без добавки окислителей спекание проводят в окислительной атмосфере [509, 576]. Окись кальция при спекании действует на материал тиглей менее агрессивно, чем перекись натрия, поэтому спекание проводят в фарфоровых, корундизовых или железных тиглях [388, 938, 1082, 1118, 1135]. Соотношение количеств пробы и окиси кальция или смеси на ее основе — от 1:1 до 1 : 15. Продолжительность спекания 1,5—2 часа, тем234

235

пература 650—700° С. С целью предотвращения потери рения пробу со смесью для спекания ставят в холодную муфельную печь и медленно разогревают, выдерживая при необходимой температуре заданное время.

После спекания тигель охлаждают на воздухе. Охлажденный спек не рекомендуется оставлять длительное время на воздухе, так как это ухудшает разделение молибдена и рения при анализе молибденитов за счет перехода окиси кальция в карбонат [376]. Остывший спек выщелачивают водой при нагревании раствора до кипения в течение 20—60 мин. В полученном растворе (щелоке) содержатся перренат- и в небольших количествах (1—12 мкг/мл) молибдат-, вольфрамат-, ванадат-, сульфат- и другие ионы; в осадке — нерастворимые соли молибдена(У1), вольфрама(У1), кремния и др., гидроокиси железа(Ш), алюминия, титана(1У), меди(П), марганца(1У) и других элементов. Щелок фильтруют через бумажный фильтр, осадок на фильтре промывают горячей водой. Фильтрат при стоянии мутнеет вследствие образования осадка карбоната, который, однако, не мешает определению рения. Для предотвращения образования этого осадка рекомендуется собирать фильтрат в сосуд, содержащий небольшое количество соляной кислоты (~ 1 мл). Для уменьшения содержания в фильтрате молибдат-, вольфрамат- и сульфат-ионов при выщелачивании плава в раствор добавляют соединения бария, образующего с названными ионами малорастворимые в воде соединения [133, 384, 576]. Иногда для удаления из фильтрата кальция к нему прибавляют карбонат аммония [501]. В результате всех этих процедур рений эффективно отделяется также от Са, Cd, Bi, Sb, Hg, Se, Те и As.

В некоторых работах указывается на неполное извлечение рения при спекании с окисью кальция [310, 406].

При разложении молибденита, в котором рений находится в виде ReS2, спеканием с СаО проходит следующая реакция:

4ReS2 + 2СаО + 150а = 2Ca(Re04)2 -f 8S02.

В отсутствие избытка кислорода двуокись серы восстанавливает R207 до ReOa и Re03, что также вызывает неполноту извлечения рения при выщелачивании. Несмотря на большую разницу в растворимости Ca(Re04)2-2H20 (227,8 г/100 мл воды при 30° С) и СаМо04 (0,0023 г/100 мл при 20° С) некоторые исследователи считают, что возможно соосаждение Re(VII) с СаМо04. Неполное извлечение рения объясняют также потерями при спекании за счет улетучивания и в результате соосаждения с гидроокисями металлов [309, 318].

В работе [1351] изучено влияние ряда параметров при- проведении спекания молибденита с СаО и последующего выщелачивания на извлечение рения (табл. 35). Результаты определения рения в образцах 10—12 (определение проводили спектрофотомет-рическим методом с а-фурилдиоксимом) хорошо совпадают с ре23В

зультатами анализа молибденита рентгенофлуоресцентным методом (найдено 300 мкг Re с ошибкой 10—15%).

Авторы рекомендуют спекать 1 г молибденита с 13 г СаО при 700° С в течение 4 час. и выщелачивать спек кипящей водой с добавлением 1%-ного раствора КМп04 до розовой окраски, устойчивой в течение 30 сек.

Спекание с окисью магния проводят по схеме, описанной для спекания с окисью кальция [32, 42, 591]. Получаемые при выщелачивании спека растворы содержат большие количества Mo(VI), поэтому такое спекание рекомендовано применять в методах анализа, позволяющих определять рений при значительном содержании молибдена.

Сплавление со смесью карбоната натрия и хлората калия никакими преимуществами перед рассмотренными выше методами разложения не обладает.

Разложение ренийсодержащих объектов достигается также п

страница 100
< К СПИСКУ КНИГ > 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14 15 16 17 18 19 20 21 22 23 24 25 26 27 28 29 30 31 32 33 34 35 36 37 38 39 40 41 42 43 44 45 46 47 48 49 50 51 52 53 54 55 56 57 58 59 60 61 62 63 64 65 66 67 68 69 70 71 72 73 74 75 76 77 78 79 80 81 82 83 84 85 86 87 88 89 90 91 92 93 94 95 96 97 98 99 100 101 102 103 104 105 106 107 108 109 110 111 112 113 114 115 116 117 118 119 120 121 122 123 124 125 126 127 128 129 130 131 132 133 134 135 136 137 138 139 140 141 142 143 144 145 146

Скачать книгу "Аналитическая химия рения" (2.83Mb)


[каталог]  [статьи]  [доска объявлений]  [прайс-листы]  [форум]  [обратная связь]

 

 

Реклама
вмятина на задней арки митсубиси лансер 9
уличные стенды подмосковье
шиповки футбольные nike tiempo legacy
курсы по вентиляции и кондиционированию в ворорнеже

Рекомендуемые книги

Введение в химию окружающей среды.

Книга известных английских ученых раскрывает основные принципы химии окружающей среды и их действие в локальных и глобальных масштабах. Важный аспект книги заключается в раскрытии механизма действия природных геохимических процессов в разных масштабах времени и влияния на них человеческой деятельности. Показываются химический состав, происхождение и эволюция земной коры, океанов и атмосферы. Детально рассматриваются процессы выветривания и их влияние на химический состав осадочных образований, почв и поверхностных вод на континентах. Для студентов и преподавателей факультетов биологии, географии и химии университетов и преподавателей средних школ, а также для широкого круга читателей.

Химия и технология редких и рассеянных элементов.

Книга представляет собой учебное пособие по специальным курсам для студентов химико-технологических вузов. В первой части изложены основы химии и технологии лития, рубидия, цезия, бериллия, галлия, индия, таллия. Во второй части книги изложены основы химии и технологии скандия, натрия, лантана, лантаноидов, германия, титана, циркония, гафния. В третьей части книги изложены основы химии и технологии ванадия, ниобия, тантала, селена, теллура, молибдена, вольфрама, рения. Наибольшее внимание уделено свойствам соединений элементов, имеющих значение в технологии. В технологии каждого элемента описаны важнейшие области применения, характеристика рудного сырья и его обогащение, получение соединений из концентратов и отходов производства, современные методы разделения и очистки элементов. Пособие составлено по материалам, опубликованным из советской и зарубежной печати по 1972 год включительно.

 

 



Рейтинг@Mail.ru Rambler's Top100

Copyright © 2001-2012
(23.10.2017)