химический каталог




Аналитическая химия рения

Автор Л.В.Борисова, А.Н.Ермаков

ый момент Цзфф = 1,55 М. Б. [671, 672]. Измерения магнитной восприимчивости показывают, что ReCLi, возможно, состоит из молекул Re3Cl12, содержащих кластерную группировку, структура которой подобна структуре групп Re3Cl9 в хлориде трехвалентного рения [730]. Описано приготовление и структура [1-формы ReCl4. Ее полимерный характер связано наличием связи металл — металл. Изучена реакционная способность ji-ReCli в безводной среде в отсутствие кислорода [1369]. Исследованы окислительно-восстановительные свойства галогенида в системах |3-ReCl4 — (С6Н5)3Р— CH3CN, p-ReCl4 — (CeH5)3P — (СН3)2С0 и установлено образование соединений трех- и пятивалентного рения. О свойствах ReCl4 см. также [666, 705, 907].

Хлорид трехвалентного рения получается разложением ReCl5 при 375° С в токе азота [673]. В работах [678, 717, 729] показано, что трихлорид рения состоит из трехъядерных групп Re3Cls, соединенных мостиками из атомов хлора. Установлено, что структура безводного трихлорида рения имеет слоистый характер [729]. Расстояния (в А) в группе равны: 2,489 (Re—Re), .2,29—2,66 (Re—С1) и 2,95—3,64 (CI—CI). Спектральное исследование растворов трихлорида рения в различных растворителях показали

26

высокую стабильность Re3Cl„. Эти группы входят в состав многих комплексов. Re3Glg поглощает пары воды из воздуха с образованием Re(OH)Cl2 [6731. Получение, строение и свойства трихло-рида рения описаны в работах [643, 678, 709, 728, 821, 916, 918, 988. 1003, 1059, 1245, 1260]. О термодинамических свойствах хлоридов и оксихлоридов рения см. также работы [332, 610, 730, 891, 953, 956, 958-960, 998, 1265, 1274]. Имеются сведения об образовании оксохлоросульфатов рения [624].

Бромиды и оксибромиды. Пентабромид рения ReBr5 получается бромированием рения при 650° С [706]. При нагревании ReBrB в токе азота или в вакууме образуется Re3Br9. Тетрабромид можно получить, выпаривая осторожно раствор HRe04 в избытке НВг. При пропускании Вг2 над Re02 образуется оксибромид ReOBr4, а над Re207 —соединение состава Re03Br [675, 706]. При действии на ReBr3 избытка (C2H6)4NBr в 48%-ном растворе НВг при нагревании образуются комплексы рения(У) и рения(1У) [724]. Получение и свойства бромидов и оксибромидов рения описаны в работах [610, 644, 849, 953, 960].

Иодиды. Тетраиодид рения получен при осторожном нагревании раствора HRe04 в избытке HJ. Соединение неустойчиво и при нагревании в запаянной трубке при 350° С превращается в ReJ3. Трииодид рения растворяется в HJ,'CHC13, СС14, С8На [553]. Дииодид ReJ2 диамагнитен и, вероятно, является полимером со связями Re—Re [776]. О получении иодидов см. также [1092, 1111].

Все галогениды рения могут быть разложены до металла при повышенных температурах. Подробнее о получении и свойствах галогенидов и оксигалогенидов см. монографии Колтона [708] и Трибала [12301.

Сульфиды и селеииды

Установлено образование трех сульфидов рения: RejSj, ReS2 и ReS3. Из них] устойчивы первые] два. Гептасульфид Re2S, не получен прямым синтезом из элементов. Его обычно получают при длительном пропускании сероводорода через кислый (2—6 N НС1) раствор перрената [1064):

2HRe04 + 7H2S = ReaS, -f 8H20.

Подробно о способах получения и условиях см. стр.174—178.

Re2S7 — темно-бурое вещество с плотностью 4,87 г/си3, имеет тетрагональную решетку с параметрами: а = 13,7 4; с = 10,24 А [1214]. Re2S7 почти нерастворим в воде и соляной кислоте, в азотной кислоте растворяется с образованием рениевой кислоты, серы или сернистого газа, растворяется в перекиси водорода и бромной воде. При нагревании в отсутствие кислорода разлагается на ReS2 и серу [650]:

Re2Sj = 2ReS2 + 3S.

Re2S7 относится к легко диссоциирующим соединениям. При красном калении в токе водорода Re2S7 восстанавливается до металлического рения. При нагревании на воздухе Re2S7 воспламеняется с образованием Re207 и S02:

2Re2S, + 210а = 2Re20, + l4SOs.

Осаждение Re2S7 используется в аналитической химии для выделения реыия и его отделения от примесей, а также для гравиметрического определения рения.

Дисульфид рения ReS2 получают при взаимодействии рения с серой при температуре красного каления или при термическом разложении Re2S7 в вакууме [668]. Двусернистый рений устойчив на воздухе. При нагревании до 275—300° С дисульфид воспламеняется с образованием окислов рения и серы. При нагревании в токе водорода восстанавливается до металла. ReS2 —черное вещество с плотностью 7,5 г/си3, растворяется в горячей азотной кислоте с образованием HRe04. В НС1 и H2S04 не растворяется. О термодинамических свойствах ReS2 см. [978].

Имеются сведения о получении низших сульфидов рения — ReS, Re2S3 и оксисульфидов — Re2S302 и ReOS [133]. О тиосолях рения см. стр. 99, 178.

Аналогично получают гепта- и диселенид рения [668]. Диселенид ReSe2 получен при действии сухого H2Se на металлический рений при 700° С:

Re + 2H2Se = ReSes -f 2H2

и на перренат аммония в твердой фазе. ReSe2—порошок черного цвета с плотностью 8,27 г/см, при нагревании растворяется в Н202 и смесях HN03 и H2S04. Суль

страница 10
< К СПИСКУ КНИГ > 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14 15 16 17 18 19 20 21 22 23 24 25 26 27 28 29 30 31 32 33 34 35 36 37 38 39 40 41 42 43 44 45 46 47 48 49 50 51 52 53 54 55 56 57 58 59 60 61 62 63 64 65 66 67 68 69 70 71 72 73 74 75 76 77 78 79 80 81 82 83 84 85 86 87 88 89 90 91 92 93 94 95 96 97 98 99 100 101 102 103 104 105 106 107 108 109 110 111 112 113 114 115 116 117 118 119 120 121 122 123 124 125 126 127 128 129 130 131 132 133 134 135 136 137 138 139 140 141 142 143 144 145 146

Скачать книгу "Аналитическая химия рения" (2.83Mb)


[каталог]  [статьи]  [доска объявлений]  [прайс-листы]  [форум]  [обратная связь]

 

 

Реклама
Dell 5468-9944
купить подарочный сертификат для мужчины в спб
купить билетов на шоу запашных
распродажа футзальной обуви

Рекомендуемые книги

Введение в химию окружающей среды.

Книга известных английских ученых раскрывает основные принципы химии окружающей среды и их действие в локальных и глобальных масштабах. Важный аспект книги заключается в раскрытии механизма действия природных геохимических процессов в разных масштабах времени и влияния на них человеческой деятельности. Показываются химический состав, происхождение и эволюция земной коры, океанов и атмосферы. Детально рассматриваются процессы выветривания и их влияние на химический состав осадочных образований, почв и поверхностных вод на континентах. Для студентов и преподавателей факультетов биологии, географии и химии университетов и преподавателей средних школ, а также для широкого круга читателей.

Химия и технология редких и рассеянных элементов.

Книга представляет собой учебное пособие по специальным курсам для студентов химико-технологических вузов. В первой части изложены основы химии и технологии лития, рубидия, цезия, бериллия, галлия, индия, таллия. Во второй части книги изложены основы химии и технологии скандия, натрия, лантана, лантаноидов, германия, титана, циркония, гафния. В третьей части книги изложены основы химии и технологии ванадия, ниобия, тантала, селена, теллура, молибдена, вольфрама, рения. Наибольшее внимание уделено свойствам соединений элементов, имеющих значение в технологии. В технологии каждого элемента описаны важнейшие области применения, характеристика рудного сырья и его обогащение, получение соединений из концентратов и отходов производства, современные методы разделения и очистки элементов. Пособие составлено по материалам, опубликованным из советской и зарубежной печати по 1972 год включительно.

 

 



Рейтинг@Mail.ru Rambler's Top100

Copyright © 2001-2012
(15.12.2017)