химический каталог




Аналитическая химия рубидия и цезия

Автор В.Е.Плющев, Б.Д.Степин

62 12,90 9,74 7,35 5,65 4,55 3,05 0,00

СНС1. % SRbCl- % СНС1, % SGaC1, %

23,33

16,66

11,40 8,21 6,19 4,54 3,07 2,92 0,00

10,73 15,40 21,78 27,01 31,03 34,67 37,41 37,80 43,48

16,67 23,29 30,80 32,18 32,37 36,00 39,06 40,26 48,50

,1? ,18 ,83 ,27 ,25 ,24 ,78 ,96 ,00

22,02 20,20 15,44 14,51 Н,30 11,03 6,92 4,15 3,21 0,00

42,40 43,07 45,51 46,10 49,00 49,11 53,57 57,88 59,68 65,77

34,93 35,94 36,13 36,94 40,23 41,68 44,85 48,22 51,04 52,78 55,97 61,74

реэко понижающуюся с повышением ее концентрации, то легко осуществить первичное отделение RbCl и CsCl или каждого из них как от NaCl, так и от КС1.

Хлориды рубидия и цезия имеют высокую растворимость в муравьиной кислоте, небольшую в метаноле и незначительную в аце-тонитриле (табл. 10).

Растворимость МеС1 в спиртах мала (табл. 11). При этом тенденция ее изменения такова, что в алифатических спиртах она

Т а б л и ц"а 10

CHiOH

CHsN

CH,N

Растворимость (в г безводного соединения на 100 ъ растворителя) галогенидов рубидия и цезия в метаноле, ацетонитриле и муравьиной кислоте [669]

1,3 2,58 10,1 3,39 2,17 3,05

3,4-10-= 6,1.10-'

1,84 8,3-10-»

0,1

0,76

60,2 49,8 46,1 107,7 69,6 28,1

1,34 2,52 10,1 3,01 2,25 3,79

56,9 50,6 47,4 130,5 71,7 29,5

3,6-Ю-3 4,7-10-г

1,68 8,4-Ю-8

0,14

0,99

нсоон

RbCl RbBr RbJ

CsCl CsBr Csl

24

25

уменьшается с увеличением их молекулярного веса. В то же время растворимость МеС1 в нормальных спиртах ниже растворимости в соответствующих изоспиртах, так как первые — менее полярные соединения [221].

Хлориды рубидия и цезия образуют двойные и многочисленные типично комплексные соединения с хлоридами многих элементов, которые применяются для разделения калия, рубидия и цезия, обнаружения и определения двух последних элементов; эти соединения рассмотрены ниже.

Бромиды. Бромиды состава МеВг — бесцветные вещества, кристаллизующиеся в виде негигроскопичных блестящих кубиков или ромбических додекаэдров. В термическом отношении МеВг достаточно устойчивы, но при нагревании выше температур плавления они заметно испаряются и частично разлагаются^с выделением брома. Давление пара (мм рт. ст.): 94,9 при 1100° С (RbBr) и 141,5 при 1103° С (CsBr) [640, 715].

Растворимость МеВг в воде высокая и повышается с температурой; значительна растворимость МеВг в НВг [45], уменьшающаяся с увеличением концентрации НВг (табл. 12).

Бромиды рубидия и цезия имеют высокую растворимость в муравьиной кислоте, мало растворяются в метаноле и незначительно — в ацетонитриле (см. табл. 10).

Иодиды. Иодиды состава Me J — бесцветные негигроскопичные вещества, выделяющиеся из водных растворов в виде кубических кристаллов. Среди галогенидов щелочных металлов они обладают при высоких температурах наибольшим давлением пара [715], но возгонка их на воздухе приводит к частичной диссоциации с выделением элементарного иода.

Растворимость MeJ в воде высокая и повышается с температурой. На свету водные растворы MeJ постепенно желтеют вследствие выделения свободного иода. Под действием окислителей иод выделяется даже из разбавленных растворов MeJ.

Значительна растворимость MeJ в HJ [83]; характер ее изменения с концентрацией HJ виден из табл. 12. Иодиды рубидия и цезия имеют значительную растворимость в муравьиной кислоте, зтаноле, гидразине [721, 759], умеренно растворимы в метаноле и мало — в ацетонитриле (см. табл. 10).

РУБИДИЙ И ЦЕЗИИ В КОМПЛЕКСНЫХ СОЕДИНЕНИЯХ

Рубидий и цезий обладают крайне незначительной собственной комплексообразующей способностью, но входят во многие комплексные соединения в качестве внешпесферных катионов [63, 64]. При этом влияние их на процесс комплексообразования иногда очень велико, что определяется большей, чем у других щелочных металлов, поляризуемостью и меньшей способностью к гидратации [63, 64, 376]. В твердом состоянии, расплавах, концентрированных водных и неводных растворах прочность большинства комплексных соединений, содержащих щелочные элементы, увеличивается в ряду от лития к цезию [206].

Ниже кратко рассмотрены некоторые комплексные соединения, имеющие большое значение в аналитической химии рубидия и цезия.

26

27

Галогенометаллатные соединения

Галогениды различных элементов образуют с галогенидами щелочных металлов огромное количество комплексных галогено-металлатных соединений, относящихся к классу ацидосоединений, которые содержат в комплексных анионах в качестве лигандов кислотные остатки исходных солей. Ацидогалоидные соединения рубидия и цезия, как правило, являются самыми устойчивыми и образуются в более широких интервалах концентраций исходных компонентов. Природа химической связи в ацидокомплексных соединениях рубидия и цезия еще не совсем ясна, однако их образование, вероятно, обусловлено в большинстве случаев ковалент-ными связями между центральным атомом и лигандами [206, 361].

Наиболее распространенными типами галогенометаллатных соединений являются Ме[МеТ3], Ме[Ме'Г4], Ме[Ме'Гв], Меа[МеТ4], MeJMeTJ, MeJMeTJ, Ме3[Ме'2Г9], где Me— Rb+, Cs+ (та

страница 9
< К СПИСКУ КНИГ > 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14 15 16 17 18 19 20 21 22 23 24 25 26 27 28 29 30 31 32 33 34 35 36 37 38 39 40 41 42 43 44 45 46 47 48 49 50 51 52 53 54 55 56 57 58 59 60 61 62 63 64 65 66 67 68 69 70 71 72 73 74 75 76 77 78 79 80 81 82 83 84 85 86 87 88 89 90 91 92 93 94 95 96 97 98 99 100 101

Скачать книгу "Аналитическая химия рубидия и цезия" (1.84Mb)


[каталог]  [статьи]  [доска объявлений]  [прайс-листы]  [форум]  [обратная связь]

 

 

Реклама
антивандальный информационный стенд
стол ct-042
курсы обучение декорирования
курсы по пашиву штор подольск

Рекомендуемые книги

Введение в химию окружающей среды.

Книга известных английских ученых раскрывает основные принципы химии окружающей среды и их действие в локальных и глобальных масштабах. Важный аспект книги заключается в раскрытии механизма действия природных геохимических процессов в разных масштабах времени и влияния на них человеческой деятельности. Показываются химический состав, происхождение и эволюция земной коры, океанов и атмосферы. Детально рассматриваются процессы выветривания и их влияние на химический состав осадочных образований, почв и поверхностных вод на континентах. Для студентов и преподавателей факультетов биологии, географии и химии университетов и преподавателей средних школ, а также для широкого круга читателей.

Химия и технология редких и рассеянных элементов.

Книга представляет собой учебное пособие по специальным курсам для студентов химико-технологических вузов. В первой части изложены основы химии и технологии лития, рубидия, цезия, бериллия, галлия, индия, таллия. Во второй части книги изложены основы химии и технологии скандия, натрия, лантана, лантаноидов, германия, титана, циркония, гафния. В третьей части книги изложены основы химии и технологии ванадия, ниобия, тантала, селена, теллура, молибдена, вольфрама, рения. Наибольшее внимание уделено свойствам соединений элементов, имеющих значение в технологии. В технологии каждого элемента описаны важнейшие области применения, характеристика рудного сырья и его обогащение, получение соединений из концентратов и отходов производства, современные методы разделения и очистки элементов. Пособие составлено по материалам, опубликованным из советской и зарубежной печати по 1972 год включительно.

 

 



Рейтинг@Mail.ru Rambler's Top100

Copyright © 2001-2012
(04.12.2016)