химический каталог




Аналитическая химия рубидия и цезия

Автор В.Е.Плющев, Б.Д.Степин

ретерпевших до сих пор изменений — методы Бер-целиуса и Смита [58, 230].

177

Метод Берцелиуса. Разложение пробы смесью фтористоводородной и серной кислот наиболее распространен при пламенно-фотометрическом и атомно-абсорбционном определении рубидия и цезия. Процедура перевода указанных элементов в раствор в соответствии с этим методом заключается в тзледующем [58, 230, 326, 459, 527, 566, 571, 605].

Увлажненную навеску измельченной пробы (0,5—1,0 г) обрабатывают при осторожном нагревании в платиновом тигле или чашке 0,4—0,8 мл конц. H2S04, 10—15 мл 40—45%-ной HF и 2—3 каплями конц. HN03. Иногда H2SOi заменяют 70%-ной хлорной кислотой [605] или ведут разложение пробы (0,1 г) смесью 0,5 мл 60%-ной НСЮ4, 1 мл конц. H2S04 и 5 мл 48%-ной HF [459]. Нагревание сначала ведут на водяной бане, а затем на газовой горелке или электрической плитке до начала испарения серной кислоты (контроль за полнотой удаления HF). Если при перемешивании платиновым шпателем еще ощущаются крупные зернышки породы, то повторяют нагревание, добавив к пробе 5—8 мл HF той же концентрации, пока минерал полностью не разложится. После разложения пробы нагревание усиливают для удаления большей части H2S04. Остаток в чашке охлаждают, смачивают 2 мл воды и 0,1 мл конц. H2S04, вновь нагревают до появления пара, и для полной гарантии удаления всех фторидов упаривают третий раз с водой. Остаток заливают 25—30 мл Н20, пагревают для растворения водорастворимых солей, охлаждают и раствор вместе с осадком переносят в мерную колбу на 100 мл и разбавляют водой до метки. Дальнейший ход анализа определяется уже характером применяемого метода.

После выпаривания с HsS04 и разбавления раствора водой может остаться нерастворимый остаток (BaS04, SrS04, PbS04, Sn02, CaS04 и т. д.). Если есть уверенность, что проба алюмосиликата полностью разложилась (в большинстве случаев это имеет место), то нерастворимый остаток дальнейшему анализу не мешает, он может быть отфильтрован, промыт и отброшен.

Когда обнаруживают остаток неразложившегося алюмосиликата, то его отфильтровывают, прокаливают в фарфоровом тигле до полного сгорания угля фильтра, переносят в платиновый тигель и сплавляют с 4—5-кратным количеством NH4F. Избыток фторида аммония удаляют нагреванием, прибавляют несколько капель концентрированной H2S04 и выпаривают до появленпя пара H2S04. Остаток растворяют в небольшом количестве воды, раствор присоединяют к основному раствору.

Основные потери рубидия и цезия при вскрытии алюмосиликатов по методу Берцелиуса связаны с разбрызгиванием, распылением раствора. В случае открытого тигля потери могут составлять 1,5%, при закрытом тигле — не более 0,3% [527]. Когда в остатке от разложения пробы находится BaS04, то потери рубидия и цезия сильно возрастают за счет соосаждения этих элементов. Каждый 1 г BaS04 может соосадить до 320 мкг Rb и 63 мкг Cs, причем выделить рубидий и цезий из осадка путем его промывки или простого повторного осаждения BaS04 очень трудно [527],

Полезным для разложения ряда минералов, руд и ropflbtx Пород является метод с использованием только одной фтористоводородной кислоты [1, 230, 527 , 595].

Навеску (10—30 мг) смачивают в платиновом тигле двумя каплями воды, прибавляют 2 мл 40%-ной HF и выдерживают (закрыв тигель крышкой) 10 мин. на водяной бане. Затем полученный раствор упаривают досуха, добавляют новую порцию HF и снова упаривают. Остаток смачивают двумя каплями конц. НС1, нагревают 1—2 мин. и приливают 2 мл конц. раствора Н2С204-2Н20, не содержащего К+, Rb+ и Cs+. Раствор щавелевой кислоты должен покрывать все частицы, приставшие к стенкам тигля. После двукратного упаривания содержимого тигля досуха (второй раз с добавлением 1—2 мл воды) можно использовать остаток для определения рубидия и цезия.

Применение одной фтористоводородной кислоты для разложения алюмосиликатов снижает потери рубидия и цезия до величин, которыми можно пренебречь [527]. Однако этот метод применим не ко всем природным объектам, поскольку ряд силикатных минералов не разлагается при воздействии только одной HF [230].

Метод Смита. Этот метод применяют для разложения силикатных пород и минералов, не поддающихся воздействию смеси HF и H2S04 (или HF и НСЮ4). К числу таких пород относятся боро-алюминиевые силикаты (турмалин), берилл, силлиманит, шпинели, топаз, андалузит и некоторые другие.

Считают [58, 230], что метод Смита может быть эффективно использован для всех пород и минералов, содержащих рубидий и цезий, так как многие элементы (Mg, В, Ва, РЬ) не переходят в раствор, вследствие чего уменьшаются аналитические ошибки. В силу этих причин метод Смита применяют даже для анализа силикатов, растворимых в соляной кислоте. Правда, некоторые исследователи [26, 527] считают, что метод Смита требует более значительных затрат времени по сравнению с кислотными методами и связан с более значительными потерями рубидия и цезия за счет испарения их хлоридов. Эти потери уже при 900° С могут составить до 5% Cs и 2% Rb [527]. Если для обычных анализов подобные разм

страница 77
< К СПИСКУ КНИГ > 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14 15 16 17 18 19 20 21 22 23 24 25 26 27 28 29 30 31 32 33 34 35 36 37 38 39 40 41 42 43 44 45 46 47 48 49 50 51 52 53 54 55 56 57 58 59 60 61 62 63 64 65 66 67 68 69 70 71 72 73 74 75 76 77 78 79 80 81 82 83 84 85 86 87 88 89 90 91 92 93 94 95 96 97 98 99 100 101

Скачать книгу "Аналитическая химия рубидия и цезия" (1.84Mb)


[каталог]  [статьи]  [доска объявлений]  [прайс-листы]  [форум]  [обратная связь]

 

 

Реклама
мини склад круглосуточно
биметаллические радиаторы отопления производство россия цена
распродажа мебели в связи с закрытием магазина
курсы швеи самара

Рекомендуемые книги

Введение в химию окружающей среды.

Книга известных английских ученых раскрывает основные принципы химии окружающей среды и их действие в локальных и глобальных масштабах. Важный аспект книги заключается в раскрытии механизма действия природных геохимических процессов в разных масштабах времени и влияния на них человеческой деятельности. Показываются химический состав, происхождение и эволюция земной коры, океанов и атмосферы. Детально рассматриваются процессы выветривания и их влияние на химический состав осадочных образований, почв и поверхностных вод на континентах. Для студентов и преподавателей факультетов биологии, географии и химии университетов и преподавателей средних школ, а также для широкого круга читателей.

Химия и технология редких и рассеянных элементов.

Книга представляет собой учебное пособие по специальным курсам для студентов химико-технологических вузов. В первой части изложены основы химии и технологии лития, рубидия, цезия, бериллия, галлия, индия, таллия. Во второй части книги изложены основы химии и технологии скандия, натрия, лантана, лантаноидов, германия, титана, циркония, гафния. В третьей части книги изложены основы химии и технологии ванадия, ниобия, тантала, селена, теллура, молибдена, вольфрама, рения. Наибольшее внимание уделено свойствам соединений элементов, имеющих значение в технологии. В технологии каждого элемента описаны важнейшие области применения, характеристика рудного сырья и его обогащение, получение соединений из концентратов и отходов производства, современные методы разделения и очистки элементов. Пособие составлено по материалам, опубликованным из советской и зарубежной печати по 1972 год включительно.

 

 



Рейтинг@Mail.ru Rambler's Top100

Copyright © 2001-2012
(06.12.2016)