![]() |
|
|
Аналитическая химия рубидия и цезияичественной бумажной хроматографии является точное и воспроизводимое определение концентрации катионов Rb+ и Cs+ непосредственно по полученной хроматограмме. Способ визуального сравнения интенсивности окраски и размера пятна проявленной хроматограммы с соответствующими пятнами стандартных хроматограмм приводит к большим ошибкам и требует многократных анализов при различных разведениях. Способ измерения площади четко ограниченных (окрашенных) пятен (или взвешивания вырезанных пятен) также связан с необходимостью проведения не менее 6—10 анализов для анализируемого и стандартного растворов. Однако и в этом случае относительная ошибка может превышать +5%. К тому же стабильность многих окрашенных (проявленных) пятен (зон) незначительна [103]. Глав ный источник ошибок метода — измерение объемов раствора при нанесении проб в точки на линии старта. Коэффициент вариации (стандартное отклонение индивидуальных результатов от среднего, выраженное в процентах) при нанесении пробы колеблется от 3 до 12% [362] даже в случае использования шприца «Агла» (Чехословакия) и специальных микропипеток. На этой операции ошибки индивидуальных измерений могут достигать +20%. Поэтому для нанесения проб на бумагу рекомендуют специальный прибор «Хромаплот», позволяющий снизить коэффициент вариации до +2,5% [362]. Для уменьшения других ошибок необходимо принять все меры по созданию постоянных условий в камере в процессе развития хроматограмм. Применение метода. Известно несколько основных вариантов использования метода бумажной хроматографии для определения рубидия и цезия. Варианты различаются по составу растворителя и условиям проявления полученных хроматограмм. Наиболее распространенной является следующая методика развития и проявления хроматограммы [646]. Определенное количество анализируемого раствора, содержащего по 5 1000 мкг К, Rb, Cs, наносят в одну точку стартовой линии полоски бумаги (ватман №. 1) шириной 4 см, которую затем погружают на 17 час. в растворитель — смесь конц. НС1, метанола, н.бутанола и метилнзобутилкетона в весовом отношении 55 : 35 : 5 : 5. Для обнаружения зон катионов рубидия и цезия бумагу после высушивания опрыскивают водным раствором NaPb[Co(NOa)e]. Рубидий и цезий при небольших количествах образуют слабые желтые пятна, при высоких концентрациях зоны К+, Rb+ и Cs+ окрашены соответственно в оранжево-желтый, коричнево-черный и оранжево-коричневый цвет. Количественную оценку содержания элементов в каждом пятне производят путем сравнения полученных хроматограмм с набором стандартных хроматограмм. Тот же предел чувствительности (5 мкг) был достигнут при разделении рубидия и цезия с использованием в качестве растворителя фенола, насыщенного 20%-ной соляной кислотой. Обнаружение зон Rb+ и Cs+ производят в этом случае опрыскиванием полученной хроматограммы 10%-ным раствором Na3[Co(NOa)6] в 5%-ной уксусной кислоте [744]. Этот метод дает удовлетворительные результаты при разделении Rb+ и Cs+ [511, 744]. По данным [649], более экспрессным (и с лучшей воспроизводимостью) является следующий способ развития хроматограммы. Одну-две капли анализируемого раствора, содержащего 0,1—0,5% смеси нитратов пли хлоридов калия, рубидия и цезия, наносят на узкую часть бумажной полоски (ватман J6 4). Пятно высушивают при .60° С, затем смачивают каплей 1%-ного раствора пинрата натрия в ацетоне, не содержащего определяемых элементов. После этого бумажную полоску обрабатывают нитробензолом, насыщенным водой до тех пор, пока фронт растворителя не поднимется до 16—17 см (рис. 17.). Затем хроматограмму вынимают из растворителя и высушивают при 60° С. Пикраты калия, рубидия и цезия образуют желтые полосы. Окрашенную часть хроматограммы 166 167 вырезают, обрабатывают 2,0 мл ацетона (2—3 часа) и спектрофотометрируют, оценивая содержание рубидия и цезия до калибровочной кривой. Метод бумажной хроматографии был использован также для разделения смеси лития, калия и цезия с последующим пламенно-фотометрическим определением каждого элемента [462]. По данным работы [462], в искусственной смеси хлоридов лития (500 мкг), калия (2000 мкг) и цезия (100 мкг) было найдено лития 490 мкг, калия 1995 мкг и цезия 100 мкг. Применение бумаги, импрегнированной молибденофосфатом аммония, иллюстрирует следующий вариант бумажной хроматографии [382, 383]. В анализируемый раствор, содержащий нитраты всех щелочных элементов, вводят радиоактивные изотопы s,Rb и 137Cs [383J. Определенное количество такого раствора наносят на стартовую линию бумажной полоски (45 X 4 см) сорта ватман Ш, импрегнированной молибденофосфатом аммония (3,2 мг/см*). Метод импрегнирования описан в [382, 383]. Для развития хроматограммы полоску опускают на 2 часа в раствор 0,2 М HN03 — 3,5 М NHjNOs. Количество рубидия и цезия оценивают радиометрически. Проявление зоны Cs* производят также 10%-ным раствором эквимолекулярных количеств АиС13 и PdClj (в табл. 43 приведены значения Н/ для различных систем растворителей). Значения Rf ионов щелочных элементов |
< К СПИСКУ КНИГ > 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14 15 16 17 18 19 20 21 22 23 24 25 26 27 28 29 30 31 32 33 34 35 36 37 38 39 40 41 42 43 44 45 46 47 48 49 50 51 52 53 54 55 56 57 58 59 60 61 62 63 64 65 66 67 68 69 70 71 72 73 74 75 76 77 78 79 80 81 82 83 84 85 86 87 88 89 90 91 92 93 94 95 96 97 98 99 100 101 |
Скачать книгу "Аналитическая химия рубидия и цезия" (1.84Mb) |
[каталог] [статьи] [доска объявлений] [прайс-листы] [форум] [обратная связь] |
|
Введение в химию окружающей среды. Книга известных английских ученых раскрывает основные принципы химии окружающей
среды и их действие в локальных и глобальных масштабах. Важный аспект книги
заключается в раскрытии механизма действия природных геохимических процессов в
разных масштабах времени и влияния на них человеческой деятельности.
Показываются химический состав, происхождение и эволюция земной коры, океанов и
атмосферы. Детально рассматриваются процессы выветривания и их влияние на
химический состав осадочных образований, почв и поверхностных вод на континентах.
Для студентов и преподавателей факультетов биологии, географии и химии
университетов и преподавателей средних школ, а также для широкого круга
читателей.
Химия и технология редких и рассеянных элементов. Книга представляет собой учебное пособие по специальным курсам для студентов
химико-технологических вузов. В первой части изложены основы химии и технологии
лития, рубидия, цезия, бериллия, галлия, индия, таллия. Во
второй
части книги изложены основы химии и технологии скандия, натрия, лантана,
лантаноидов, германия, титана, циркония, гафния. В
третьей части книги изложены основы химии и технологии ванадия, ниобия,
тантала, селена, теллура, молибдена, вольфрама, рения. Наибольшее внимание
уделено свойствам соединений элементов, имеющих значение в технологии. В
технологии каждого элемента описаны важнейшие области применения, характеристика
рудного сырья и его обогащение, получение соединений из концентратов и отходов
производства, современные методы разделения и очистки элементов. Пособие
составлено по материалам, опубликованным из советской и зарубежной печати по
1972 год включительно.
|
|