ичественной бумажной хроматографии является точное и воспроизводимое определение концентрации катионов Rb+ и Cs+ непосредственно по полученной хроматограмме. Способ визуального сравнения интенсивности окраски и размера пятна проявленной хроматограммы с соответствующими пятнами стандартных хроматограмм приводит к большим ошибкам и требует многократных анализов при различных разведениях. Способ измерения площади четко ограниченных (окрашенных) пятен (или взвешивания вырезанных пятен) также связан с необходимостью проведения не менее 6—10 анализов для анализируемого и стандартного растворов. Однако и в этом случае относительная ошибка может превышать +5%. К тому же стабильность многих окрашенных (проявленных) пятен (зон) незначительна [103].

Глав ный источник ошибок метода — измерение объемов раствора при нанесении проб в точки на линии старта. Коэффициент вариации (стандартное отклонение индивидуальных результатов от среднего, выраженное в процентах) при нанесении пробы колеблется от 3 до 12% [362] даже в случае использования шприца «Агла» (Чехословакия) и специальных микропипеток. На этой операции ошибки индивидуальных измерений могут достигать +20%. Поэтому для нанесения проб на бумагу рекомендуют специальный прибор «Хромаплот», позволяющий снизить коэффициент вариации до +2,5% [362]. Для уменьшения других ошибок необходимо принять все меры по созданию постоянных условий в камере в процессе развития хроматограмм.

Применение метода. Известно несколько основных вариантов использования метода бумажной хроматографии для определения рубидия и цезия. Варианты различаются по составу растворителя и условиям проявления полученных хроматограмм. Наиболее распространенной является следующая методика развития и проявления хроматограммы [646].

Определенное количество анализируемого раствора, содержащего по

5 1000 мкг К, Rb, Cs, наносят в одну точку стартовой линии полоски бумаги (ватман №. 1) шириной 4 см, которую затем погружают на 17 час. в

растворитель — смесь конц. НС1, метанола, н.бутанола и метилнзобутилкетона в весовом отношении 55 : 35 : 5 : 5. Для обнаружения зон катионов

рубидия и цезия бумагу после высушивания опрыскивают водным раствором

NaPb[Co(NOa)e]. Рубидий и цезий при небольших количествах образуют слабые желтые пятна, при высоких концентрациях зоны К+, Rb+ и Cs+ окрашены соответственно в оранжево-желтый, коричнево-черный и оранжево-коричневый цвет. Количественную оценку содержания элементов в каждом

пятне производят путем сравнения полученных хроматограмм с набором

стандартных хроматограмм.

Тот же предел чувствительности (5 мкг) был достигнут при разделении рубидия и цезия с использованием в качестве растворителя фенола, насыщенного 20%-ной соляной кислотой. Обнаружение зон Rb+ и Cs+ производят в этом случае опрыскиванием полученной хроматограммы 10%-ным раствором Na3[Co(NOa)6] в 5%-ной уксусной кислоте [744]. Этот метод дает удовлетворительные результаты при разделении Rb+ и Cs+ [511, 744].

По данным [649], более экспрессным (и с лучшей воспроизводимостью) является следующий способ развития хроматограммы.

Одну-две капли анализируемого раствора, содержащего 0,1—0,5% смеси нитратов пли хлоридов калия, рубидия и цезия, наносят на узкую часть бумажной полоски (ватман J6 4). Пятно высушивают при .60° С, затем смачивают каплей 1%-ного раствора пинрата натрия в ацетоне, не содержащего определяемых элементов. После этого бумажную полоску обрабатывают нитробензолом, насыщенным водой до тех пор, пока фронт растворителя не поднимется до 16—17 см (рис. 17.). Затем хроматограмму вынимают из растворителя и высушивают при 60° С. Пикраты калия, рубидия и цезия образуют желтые полосы. Окрашенную часть хроматограммы

166

167

вырезают, обрабатывают 2,0 мл ацетона (2—3 часа) и спектрофотометрируют, оценивая содержание рубидия и цезия до калибровочной кривой.

Метод бумажной хроматографии был использован также для разделения смеси лития, калия и цезия с последующим пламенно-фотометрическим определением каждого элемента [462]. По данным работы [462], в искусственной смеси хлоридов лития (500 мкг), калия (2000 мкг) и цезия (100 мкг) было найдено лития 490 мкг, калия 1995 мкг и цезия 100 мкг.

Применение бумаги, импрегнированной молибденофосфатом аммония, иллюстрирует следующий вариант бумажной хроматографии [382, 383]. В анализируемый раствор, содержащий нитраты всех щелочных элементов, вводят радиоактивные изотопы s,Rb и 137Cs [383J.

Определенное количество такого раствора наносят на стартовую линию бумажной полоски (45 X 4 см) сорта ватман Ш, импрегнированной молибденофосфатом аммония (3,2 мг/см*). Метод импрегнирования описан в [382, 383]. Для развития хроматограммы полоску опускают на 2 часа в раствор 0,2 М HN03 — 3,5 М NHjNOs. Количество рубидия и цезия оценивают радиометрически. Проявление зоны Cs* производят также 10%-ным раствором эквимолекулярных количеств АиС13 и PdClj (в табл. 43 приведены значения Н/ для различных систем растворителей).

Значения Rf ионов щелочных элементов