химический каталог




Аналитическая химия рубидия и цезия

Автор В.Е.Плющев, Б.Д.Степин

у выделяется (NH4, Rb)2S04, a Cs2S04 остается в маточном растворе, так как его соосаждение с (NH4)2S04 происходит в очень небольшой степени. Однако даже после двух переосаждений осадка (NH4, Rb)2S04 в растворе остается 10—20% Rb, а в осадок переходит до 3% Cs [377].

ХРОМАТОГРАФИЧЕСКИЕ МЕТОДЫ Ионообменная хроматография

Разделение калия, рубидия и цезия при помощи метода ионообменной хроматографии с использованием органических ионитов достаточно широко применяется в аналитической практике при определении рубидия и цезия [206, 258]. Последнее время все боль-шее внимание начинает уделяться неорганическим ионитам, особенно после того, как удалось преодолеть трудности на пути получения этих сорбентов в гранулированной форме [49].

Оказалось, что величины коэффициентов разделения калия, рубидия и цезия для неорганических ионитов много больше, чем для

органических смол (см. табл. 41); кроме того, последние в меньшей

степени- выдерживают современные требования по термической и

радиационной устойчивости [70]. В табл. 41 коэффициент разделения а2а = где т^т^ и щ(т2) — моляльные концентрации противоиопов компонентов 1 и 2 в растворе и в фазе

160

6 В. Е. Плющев, Б. Д. Степин

161

ионита соответственно, причем значения иг, и га2 — рассчитаны на свободный растворитель. При a2ll > 1 ионит предпочтительнее поглощает компонент 2. Если коэффициент распределения Кп — — т\/щ, то а2)1 = KvjKn.

Из табл. 41~*следует, что неорганические сорбенты типа гранулированных гексацианоферратов переходных металлов являются эффективными ионообменными материалами для разделения калия, рубидия и цезия.

Разделение калия и рубидия с применением гекеацианоферра-та (II) никеля. Гексацианоферрат(П) никеля обладает по сравнению с гексацианоферратами ряда других элементов — Cd, Со, Zn, Си, Мп и Fe(II) — более высоким значением обменной емкости и повышенной устойчивостью к пептизации даже в воде. Для получения [50, 365] гексацианоферрата (II) никеля в гранулированной форме поступают следующим образом.

При непрерывном перемешивании сливают 0,1 М растворы K«[Fe(CN)e]-•ЗН20 и Ni(NO3)2-6Hs0. Реагенты берут в таком количестве, чтобы весовое отношение Ш2+ : K4[Fe(CN)e] на 10—20% превышало стехиометрическое значение, отвечающее составу K4Ni4[Fe(CN)B]s. Выпавший в осадок гексациано-феррат отстаивают, отмывают от растворимых солей водой (декантацией) и замораживают при температуре от —5 до —2,5° С. В этом интервале температур образуются наиболее крупнозернистые осадки (0,5—2,0 мм). Затем осадок оттаивают.

Для разделения ионов К+ и Rb+ используют приведенную ниже методику [50, 52, 365].

Гранулированный гексацианоферрат никеля в смешанной NH* —НЬ+-фор-ме (около 12—13 г) помещают в хроматографическую колонку (55 см X 0,56 см'), через которую фильтруют со скоростью 1,5 .к/vac раствор, содержащий хлориды рубидия и калия [50, 52, 365]. Ионы К+ поглощаются в колонке лишь в небольшой степени, а концентрация RbCl в фильтрате незначительна. Так, при фильтрации раствора, содержащего 2,5 г RbCl/л, 14,9гКС1/л и 10,7 г NHiCI/л, концентрация RbCl и КС! в фильтрате (240 мл) составляет 0,058 и 16,38 г/л соответственно [50]. Более высокая концентрация КС1 в фильтрате по сравнению с исходным раствором обусловлена десорбцией К+, содержащегося в качестве примеси в фазе ионита. Десорбцию Rb+ производят концентрированным водным раствором Ш14С1. После упаривания раствора и удаления NHiCl путем прокаливания сухого остатка получают RbCl с содержанием 0,1—0,2 % КС1.

Разделение рубидия и цезия с применением гексацианоферрата (II) никеля. Методика разделения рубидия и цезия с применением гранулированного Rb4Ni4[Fe(CN)a]3 заключается в следующем [51].

Колонку с внутренним сечением 0,5 см2 заполняют на высоту 45 см гранулированным гексацианоферратом(П) никеля и пропускают раствор, содержащий разделяемые элементы, со скоростью 1,5 м/час. Предварительно раствор подготавливают таким образом, чтобы концентрация RbCl не была выше 10 г/л. В этом случае содержание цезия падает с 0,3% в исходном растворе до 0,001% в фильтрате (до отношению к RbCl). Однако концентрация КС1 и NaCl в RbCl при такой фильтрации не изменяется и сохраняется на уровне исходного раствора; кроме того, фильтрат обогащается хлоридом никеля (до 0,01—0,25 г/л). Выход Rb+ в фильтрат приближается к 100%. Каждый 1 г гексацианоферрата(П) никеля обеспечивает очистку от цезия до 12 г RbCl.

Распределительная хроматография на бумаге и в тонком слое

Распределительную хроматографию относят к группе методов разделения веществ. Однако вариант распределительной хроматографии на бумаге и в тонком слое для калия, рубидия и цезия приобрел черты метода определения, так как количественное опреде162

6* 163

ление этих элементов производят, как правило, без их выделения из твердого носителя, удерживающего разделяемые компоненты и жидкие фазы.

В зависимости от рода носителя и характера его использования в аналитической распределительной хроматографии рубидия и цезия выделяют два основных метода: бумажн

страница 70
< К СПИСКУ КНИГ > 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14 15 16 17 18 19 20 21 22 23 24 25 26 27 28 29 30 31 32 33 34 35 36 37 38 39 40 41 42 43 44 45 46 47 48 49 50 51 52 53 54 55 56 57 58 59 60 61 62 63 64 65 66 67 68 69 70 71 72 73 74 75 76 77 78 79 80 81 82 83 84 85 86 87 88 89 90 91 92 93 94 95 96 97 98 99 100 101

Скачать книгу "Аналитическая химия рубидия и цезия" (1.84Mb)


[каталог]  [статьи]  [доска объявлений]  [прайс-листы]  [форум]  [обратная связь]

 

 

Реклама
http://taxiru.ru/fotootchet_forum_taksi/
кресла и диваны в домашний кинотеатр
фанкойл канальный с электротеном
Компьютерные столы купить

Рекомендуемые книги

Введение в химию окружающей среды.

Книга известных английских ученых раскрывает основные принципы химии окружающей среды и их действие в локальных и глобальных масштабах. Важный аспект книги заключается в раскрытии механизма действия природных геохимических процессов в разных масштабах времени и влияния на них человеческой деятельности. Показываются химический состав, происхождение и эволюция земной коры, океанов и атмосферы. Детально рассматриваются процессы выветривания и их влияние на химический состав осадочных образований, почв и поверхностных вод на континентах. Для студентов и преподавателей факультетов биологии, географии и химии университетов и преподавателей средних школ, а также для широкого круга читателей.

Химия и технология редких и рассеянных элементов.

Книга представляет собой учебное пособие по специальным курсам для студентов химико-технологических вузов. В первой части изложены основы химии и технологии лития, рубидия, цезия, бериллия, галлия, индия, таллия. Во второй части книги изложены основы химии и технологии скандия, натрия, лантана, лантаноидов, германия, титана, циркония, гафния. В третьей части книги изложены основы химии и технологии ванадия, ниобия, тантала, селена, теллура, молибдена, вольфрама, рения. Наибольшее внимание уделено свойствам соединений элементов, имеющих значение в технологии. В технологии каждого элемента описаны важнейшие области применения, характеристика рудного сырья и его обогащение, получение соединений из концентратов и отходов производства, современные методы разделения и очистки элементов. Пособие составлено по материалам, опубликованным из советской и зарубежной печати по 1972 год включительно.

 

 



Рейтинг@Mail.ru Rambler's Top100

Copyright © 2001-2012
(22.09.2017)