химический каталог




Аналитическая химия рубидия и цезия

Автор В.Е.Плющев, Б.Д.Степин

>Г03 имеют более низкое значение растворимости, чем СвГ03 и КГ03 (нарушение обычного хода изменения растворимости однотипных простых средних солей калия, рубидия и цезия). Подобное явление наблюдается и в случае перхлоратов.

Хлораты. Хлораты МеСЮ3 кристаллизуются в виде бесцветных и блестящих мелких кристаллов ромбической формы или призматических кристаллов ромбической сингонии, изоморфных КВг03 [539]. При совместной кристаллизации RbC103 и CsC103 образуют непрерывный ряд твердых растворов, но они не изоморфны КСЮ8 [109].

В твердом состоянии RbC108 и CsC103npH обычной температуре устойчивы, но при нагревании они разлагаются:

2МеС10з=МеС1 + МеС104 + Ог, МеСЮ4=МеС1 + 20г.

Быстрое нагревание хлоратов выше температуры их разложения приводит к взрыву [206].

Хлораты рубидия и цезия обладают высоким температурным коэффициентом растворимости, что в сочетании с минимальной растворимостью RbG103 используется для получения чистых препаратов рубидия [149, 206, 444].

Перхлораты. Перхлораты МеСЮ4 выделяются из водных растворов в виде блестящих мелких кристаллов ромбической формы; при медленном охлаждении насыщенных растворов образуются толстые пластинчатые кристаллы. Они изоморфны с перхлоратами и перманганатами аммония, калия, таллия (I) и BaS04 [206]. Перхлораты рубидия и цезия устойчивы на воздухе и могут быть' нагреты до плавления без заметного разложения, затем быстро разлагаются. Имеются данные о том, что разложение RbC104 начинается при 408° С, а при 473° С сопровождается взрывом и заканчивается при 530° С; полное разложение CsC104 наблюдается около 677" С [206].

В ряду перхлоратов тяжелых щелочных металлов RbClOj имеет минимальную растворимость в воде [7891. Растворимость МеСЮ4 в органических растворителях сильно зависит от содержания в последних воды и составляет при 25° С для безводных метанола, этанола, пропанола, ацетона и этилацетата в среднем 0,01—0,15 г соли на 100 г растворителя [789].

20

Низкая растворимость перхлоратов рубидия и цезия в воде используется для качественного обнаружения рубидия и цезия и их гравиметрического и титриметрического определения (гл. Ill и IV).

Периодаты. Периодаты состава MeJ04 — бесцветные кристаллические вещества, имеющие различную структуру (явление крайне редкое среди простых солей рубидия и цеаия). Кристаллы RbJ04 изоморфны KJ04, кристаллы CsJ04 изоморфны GsRe04 [206, 409]. Они термически неустойчивы и разлагаются при нагревании, часто со взрывом [206].

Соединения MeJ04 имеют незначительную растворимость в воде; сведения о ней ограничены. Минимальная растворимость (5,58-• 10~2 г на 100 мл) отмечена у CsJ04 в 20%-ном этаноле при 0° С и рН 3,5 [739].

Хроматы

Рубидиевые и цезиевые производные хромовых кислот известны в виде простых солей и изополисоединений (полихроматов), к которым относятся Ме2Сг207, Ме2Сг3О10 и Ме2Сг4013 [719], т. е. соли типа Ме20-геСг03. Важнейшими в этом ряду являются монохроматы и дихроматы рубидия и цезия.

Монохроматы Ме2Сг04 кристаллизуются в виде желтых ромбических кристаллов, изоморфных К2Сг04, K2S04 и K2Se04 [735], и характеризуются достаточной термической устойчивостью и большой растворимостью в воде, мало изменяющейся с температурой. Растворение Ме2Сг04 в воде приводит к получению растворов с щелочной реакцией:

СгО^- + НЮ J2 НСгО" + ОН".

Тем не менее кислые хроматы рубидия и цезия не существуют, так как в условиях их возможного образования всегда получаются дихроматы вследствие сдвига вправо равновесия

2RbHCr04 ;i RfoCra07 + ШО

при уменьшении разведения [206].

Дихроматы. Ме2Сг20, — кристаллические вещества оранжево-красного цвета. Особенностью Rb2Cr207 является его диморфизм при обычных температурах, т. е. в условиях, при которых он может быть выделен из растворов. Оранжевые кристаллы моноклинной сингонии выделяются ниже 35° С, красные кристаллы триклинной сингонии — выше 70—75° С. Температура перехода равна 63° С; при ней растворимость в воде обеих модификаций оказывается одинаковой. Так как скорость превращения одной формы Rb2Cr07 в другую незначительна, они могут длительно сосуществовать в растворе при комнатной температуре [594, 749, 797]. Переход полиморфных форм Rb2Cr20, определяется не только температурой, но и значением рН растворов: из кислых рас21

творов кристаллизуется преимущественно триклипная форма, из слабощелочных — моноклинная. Надежные данные о существовании двух модификаций Cs2Cr207 при обычных условиях отсутствуют.

Соединения Ме2Сг207 мало растворимы в воде, однако обладают большим температурным коэффициентом растворимости, что позволяет легко очищать их от многих примесей, в том числе от натрия, перекристаллизацией [347].

рГермангаиаты

Перманганаты состава МеМп04 — кристаллические вещества черно-зеленого цвета с фиолетовым блеском, изоморфные K2S04 [399, 4641. Термически нестойки; выше 240—295° С (RbMn04) или 260—320° С (CsMn04) наблюдается выделение кислорода и образование смеси манганатов и манганитов [464]: 10MeMnOj=3MesMnO4 + 2Me2Mn03 + 5MuOa + 602.

Перманганаты рубидия и

страница 7
< К СПИСКУ КНИГ > 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14 15 16 17 18 19 20 21 22 23 24 25 26 27 28 29 30 31 32 33 34 35 36 37 38 39 40 41 42 43 44 45 46 47 48 49 50 51 52 53 54 55 56 57 58 59 60 61 62 63 64 65 66 67 68 69 70 71 72 73 74 75 76 77 78 79 80 81 82 83 84 85 86 87 88 89 90 91 92 93 94 95 96 97 98 99 100 101

Скачать книгу "Аналитическая химия рубидия и цезия" (1.84Mb)


[каталог]  [статьи]  [доска объявлений]  [прайс-листы]  [форум]  [обратная связь]

 

 

Реклама
носки и гольфы в иркутске
контактные линзы с рисунком фото
Газовые котлы Baxi NUVOLA Duo-tec 33
Ножницы для волос в носу и ушах Twinox 105 мм

Рекомендуемые книги

Введение в химию окружающей среды.

Книга известных английских ученых раскрывает основные принципы химии окружающей среды и их действие в локальных и глобальных масштабах. Важный аспект книги заключается в раскрытии механизма действия природных геохимических процессов в разных масштабах времени и влияния на них человеческой деятельности. Показываются химический состав, происхождение и эволюция земной коры, океанов и атмосферы. Детально рассматриваются процессы выветривания и их влияние на химический состав осадочных образований, почв и поверхностных вод на континентах. Для студентов и преподавателей факультетов биологии, географии и химии университетов и преподавателей средних школ, а также для широкого круга читателей.

Химия и технология редких и рассеянных элементов.

Книга представляет собой учебное пособие по специальным курсам для студентов химико-технологических вузов. В первой части изложены основы химии и технологии лития, рубидия, цезия, бериллия, галлия, индия, таллия. Во второй части книги изложены основы химии и технологии скандия, натрия, лантана, лантаноидов, германия, титана, циркония, гафния. В третьей части книги изложены основы химии и технологии ванадия, ниобия, тантала, селена, теллура, молибдена, вольфрама, рения. Наибольшее внимание уделено свойствам соединений элементов, имеющих значение в технологии. В технологии каждого элемента описаны важнейшие области применения, характеристика рудного сырья и его обогащение, получение соединений из концентратов и отходов производства, современные методы разделения и очистки элементов. Пособие составлено по материалам, опубликованным из советской и зарубежной печати по 1972 год включительно.

 

 



Рейтинг@Mail.ru Rambler's Top100

Copyright © 2001-2012
(03.12.2016)