химический каталог




Аналитическая химия рубидия и цезия

Автор В.Е.Плющев, Б.Д.Степин

оизводят следующим образом [5, 259, 281а].

Исходную сухую пробу весом около 200 мг растворяют в 4 мл ледяной уксусной кислоты при нагревании на водяной бане. Затем к полученному раствору добавляют 3 мл нагретого до 80—00° С осадителя (профильтрованный раствор 1,88 г ТеО„ в 100 мл 20—23%-ной HJ). Выпавший осадок (Cs, Rb)2[TeJe] отстаивают в течение 30 мин. при температуре водяной бани, после чего его охлаждают до 18—20°С, отфильтровывают, промывают 25 мл ледяной уксусной кислоты и прокаливают, постепенно повышая температуру до 400—450° С. Разложение (Cs, Rb)s[TeJe] происходит по уравнениям

(Сз, Rb)s[TeJ6]=2(Cs, Rb)J -f- TeJ4; TeJ4-=Te-f 2J«; Те + 02=TeOa.

158

159

Давление пара твердых CsJ и Те02 при 450° С меньше 0,005 и d,8'i0~Bмм рт. ст. соответственно.

Остаток от прокаливания, содержащий иодиды рубидия и цезия, а также То02, обрабатывают водой при нагревании; нерастворимый оксид теллура (растворимость Те02 при 25—60° С меньше 0,0007 г в 100 г Н20) отфильтровывают и повторно используют для осаждения Cs2[TeJe].

Разложение Cs2[TeJe] можно осуществить также путем фильтрации через промытый осадок нагретой до 70—80° С воды. Гидролиз гоксаиодотеллу-рата цезия протекает практически полностью. В фильтрате будет находиться CsJ, а на фильтре останется гидратированный. оксид теллура.

Из пробы, содержащей 20,7 мг Cs и 20,0 мг К, осаждение Cs2[TeJ„] позволяет выделить 20,7 + 0,05 мг Cs.

Осаждение гексанитровисмутатов серебра и рубидия. Для разделения Rb+ и К+ (или Cs+ и К+) предложен метод [579] осаждения Rb2Ag [Bi (N02)J или Cs2Ag [Bi (N02)e]. Состав малорастворимых желтых кристаллических осадков не является постоянным, и осаждение этих комплексных соединений не применяют для непосредственного гравиметрического определения рубидия (или цезия).

Разделение RV и К+ производят при помощи микромётода следующим образом [579].

Образец, содержащий около 5 мг Rb и до 500 мг К в виде их нитратов, растворяют в 4 мл воды и к полученному раствору добавляют сначала 2 мл раствора 1-го реагента, а затем 3 мл раствора 2-го реагента. Стакан закрывают стеклом и охлаждают льдом. Выпавший желтый ? осадок отфильтровывают при помощи микрофильтра, охлажденного до 0° С, промывают 4—5 раз охлажденной до 0° С промывной жидкостью, порциями по 0,5—1,0 мл, извлекают из фильтра, добавляют 7 мл промывной жидкости и нагревают на водяной бане до растворения, затем повторяют осаждение и промывку осадка. Осадок растворяют в минимальном количестве Н!Ч03 и упаривают досуха. Сухой остаток растворяют в подкисленной соляной кислотой воде (10 мл) и осаждают Bi2S3 и Ag3S. Осадок сульфидов отфильтровывают, а фильтрат упаривают досуха при 150° С. Сухой остаток является чистым RbCl, содержание примеси калия в котором не превышает МО"3 %.

Раствор 1-го реагента является 9 М водным раствором NaN02. Раствор 2-го реагента состоит из 100 мл 6 М СН3СООН, 2,5 г AgN03 и 20,5 г Bi(N03)3-•5Н20. Оба раствора хранят в темных склянках с притертой пробкой при. температурах не выше 10—15° С. Промывную жидкость готовят смешиванием двух объемов раствора 1-го реагента, трех объемов раствора 2-го реагента и трех объемов воды.

Осаждение хлорида калия. Один из наиболее старых методов отделения К+ от Rb+ и Cs+, утративший в настоящее время свое былое значение, основан на осаждении хлорида калия из этаноль-ных растворов. Отделение К+ от Rb+ и Cs+ этим методом производят следующим образом [170, 206, 377, 718].

Смесь КС1, RbCl и CsCl (100 мг КС1, 1—6 мг RbCl и 1—9 мг CsCl) растворяют при нагревании в 0,4 мл Н20, раствор после охлаждения насыщают газообразным HCl, затем к нему добавляют 8—10 мл 100%-ного этанола, насыщенного также НС1. После тщательного перемешивания осадок (К, Rb)Cl отделяют центрифугированием и переосаждают таким же образом еще несколько раз. Все растворы, остающиеся после удаления осадка, объединяют и упаривают. Полученный сухой остаток состоит главным образом из RbCl и CsCl.

Если в исходной смеси хлоридов будет не более 3 мг RbCl и 3 мг CsCl, то отброшенный осадок КС1 (трехкратное переосаждение) содержит около 0,3 мг RbCl и менее 0,1 мг CsCl [377].

Осаждение сульфата рубидия. Осаждение сульфата рубидия из его раствора в этаноле также принадлежит к числу первых методов разделения рубидия и цезия, как правило, применяется вместе с методом осаждения КС1 в гравиметрическом определении рубидия и цезия [377, 718]. Процесс разделения рубидия и цезия производят следующим образом.

Смесь RbCl и CsCl, содержащую по 5—8 мг каждого хлорида, растворяют в 0,1 мл 5%-ного раствора (NH4)2S04, затем к полученному раствору добавляют порциями по 1 мл насыщенный раствор (NH4)2S0« в 97%-ном этаноле до появления осадка (NH4,Rb)2S04. После отстаивания осадок отделяют центрифугированием и снова переосаждают. Маточные растворы, остающиеся от операций переосашдения, объединяют и упаривают досуха. Сухой остаток будет состоять преимущественно из Cs2S04.

Из табл. 38 следует, что (NH4)2S04 и Rb2S04 образуют твердые растворы. В условиях разделения в твердую фаз

страница 69
< К СПИСКУ КНИГ > 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14 15 16 17 18 19 20 21 22 23 24 25 26 27 28 29 30 31 32 33 34 35 36 37 38 39 40 41 42 43 44 45 46 47 48 49 50 51 52 53 54 55 56 57 58 59 60 61 62 63 64 65 66 67 68 69 70 71 72 73 74 75 76 77 78 79 80 81 82 83 84 85 86 87 88 89 90 91 92 93 94 95 96 97 98 99 100 101

Скачать книгу "Аналитическая химия рубидия и цезия" (1.84Mb)


[каталог]  [статьи]  [доска объявлений]  [прайс-листы]  [форум]  [обратная связь]

 

 

Реклама
курсы монтажник систем вентиляции екатеринбург
дверные ручки скобы из италии
eltreco ultra ex plus 500w 29 в кредит
гамак с каркасом купить

Рекомендуемые книги

Введение в химию окружающей среды.

Книга известных английских ученых раскрывает основные принципы химии окружающей среды и их действие в локальных и глобальных масштабах. Важный аспект книги заключается в раскрытии механизма действия природных геохимических процессов в разных масштабах времени и влияния на них человеческой деятельности. Показываются химический состав, происхождение и эволюция земной коры, океанов и атмосферы. Детально рассматриваются процессы выветривания и их влияние на химический состав осадочных образований, почв и поверхностных вод на континентах. Для студентов и преподавателей факультетов биологии, географии и химии университетов и преподавателей средних школ, а также для широкого круга читателей.

Химия и технология редких и рассеянных элементов.

Книга представляет собой учебное пособие по специальным курсам для студентов химико-технологических вузов. В первой части изложены основы химии и технологии лития, рубидия, цезия, бериллия, галлия, индия, таллия. Во второй части книги изложены основы химии и технологии скандия, натрия, лантана, лантаноидов, германия, титана, циркония, гафния. В третьей части книги изложены основы химии и технологии ванадия, ниобия, тантала, селена, теллура, молибдена, вольфрама, рения. Наибольшее внимание уделено свойствам соединений элементов, имеющих значение в технологии. В технологии каждого элемента описаны важнейшие области применения, характеристика рудного сырья и его обогащение, получение соединений из концентратов и отходов производства, современные методы разделения и очистки элементов. Пособие составлено по материалам, опубликованным из советской и зарубежной печати по 1972 год включительно.

 

 



Рейтинг@Mail.ru Rambler's Top100

Copyright © 2001-2012
(20.09.2017)