химический каталог




Аналитическая химия рубидия и цезия

Автор В.Е.Плющев, Б.Д.Степин

ктуациями напряжения и тока рентгеновской трубки, изменениями характеристик детектора, различиями в установках образца и гониометра и т. д. [151]. Так, при напряжении около 50 ке изменение отношения интенсивностей линий Cs КЛ1, и Ва ifctM не превышает 0,005 на 1 кет [394]. Внутренний стандарт выбран удовлетворительно, если отношение интенсивностей подчиняется уравнению: /0Д : /ст = с0Б : СГТ. Например, при определении рубидия и цезия в металлическом цезии, содержащем примеси калия и натрия, в качестве внутреннего стандарта использована Мо03 (линии Kct„ 26 = 20,32°) [608]. Содержание рубидия и цезия устанавливалось графически из зависимости отношения интенсивностей 1цъ : 1шо или Ics '? Aio от весовой концентрации определяемого элемента. Аналитические кривые Rb оказались линейными на участке от 1 до 10% Rb в чистом цезии [608].

Определение рубидия и цезия в микроклинах, лепидолитах, бериллах, биотитах и других минералах проводят [394] с использованием SrC03 в качестве внутреннего стандарта для рубидия и J(AgJ) в качестве внутреннего стандарта для цезия.

Чувствительность рентгенофлуоресцентного метода значительно уступает чувствительности таких аналитических методов, КАК эмиссионный спектральный анализ, пламенная фотометрия, радиоактивационный анализ, радиохимические методы. Расчеты показывают [193], что пороговая чувствительность метода имеет величину порядка 1 -10_3 9-0. Эта чувствительность может быть достигнута в отсутствие мешающих элементов и при использовании пропорциональных счетчиков и полупроводниковых детекторов. Более эффективен рентгенофлуоресцентный метод при определении малых абсолютных количеств рубидия или цезия, в частности, на площади в 1 см2 можно обнаружить 10-в—10"' г вещества. Поэтому при анализе микропримесей рубидия и цезия следует использовать метод предварительного их концентрирования в малом объеме. Особенно удобно для такой цели применять ионообменные материалы в виде тонких пластин (мембраны), которые

150

151

можно затем помещать в рентгеновский спектрометр [151]. Предел определения, например, цезия таким методом составляет около 1,5-10-' г [439].

Аппаратура и условия возбу жд е н и я спектра подробно изложены в ряде специальных руководств [151, 193, 379]. Определение рубидия и цезия производят с использованием автоматического 10-канального вакуумного рентгеновского квантометра типа РК-5975 (СССР), спектрометра Гейгер-флекс фирмы «Ригаку Дэнки» (Япония), спектрометра КРУС-3 с изогнутым кристаллом кварца и некоторых других. Напряжение на рентгеновской трубке (W- или Mo-антикатод) колеблется от 30 до 50 ке, а ток от 5 до 20 ма. В качестве кристалла-анализатора применяют в большинстве случаев LiF, а скорость счета устанавливают в пределах 0—30 000 имп/мин (для фона не более 6000 импЫин).

Применение метода. Метод рентгенофлуоресцентной спектроскопии применен для определения рубидия и цезия в различных рудах, минералах, метеоритах [10, 394, 447, 549, 643], в металлическом цезии [608], солях рубидия и цезия [104, 250, 251, 328, 470].

Глава V

МЕТОДЫ ОТДЕЛЕНИЯ РУБИДИЯ И ЦЕЗИЯ ОТ СОПУТСТВУЮЩИХ ЭЛЕМЕНТОВ

В аналитической химии рубидия и цезия наиболее сложной является проблема отделения этих элементов от калия и таллия. Тесная геохимическая связь рубидия и калия, основанная на близости кристаллохимических характеристик их соединепий, предопределяет постоянное совместное нахождение рубидия с калием в природе. Цезий же не способен к такому четкому и широкому изоморфизму с калием, как рубидий, хотя он также иногда выступает заместителем калия в изоморфном ряду его соединений [206]. Рубидий по размеру своего ионного радиуса близок также к таллию, барию и свинцу. Однако таллий не образует своих собственных минералов в литофильном процессе, а замещение бария и свинца не выгодно энергетически [ИЗ]. Цезий обнаруживает (несмотря па резкие различия в размере ионных радиусов) заметное тяготение в природе к магнию, литию, натрию, барию, железу [113]. Тем не менее наибольших усилий при проведении аналитических определений все-таки требует отделение цезия и прежде всего рубидия от калия.

Для разделения калия, рубидия и цезия используют в основном методы осаждения, кристаллизации комплексных соединений, хроматографические методы, экстракцию, экстракционную распределительную хроматографию и некоторые электрохимические методы [206].

ОСАЖДЕНИЕ И КРИСТАЛЛИЗАЦИЯ СОЕДИНЕНИЙ РУБИДИЯ И ЦЕЗИЯ

Большинство простых соединений калия, рубидия и цезия образует между собой изоморфные смеси (твердые растворы). Изоморфизм соединений этих элементов значительно снижает эффективность метода кристаллизации (или осаждения) из раствора как метода разделения этих элементов вследствие близости коэффициента сокристаллизации к единице [206, 282, 284].

Систематический анализ основных физико-химических факторов, определяющих сокристаллизацию соединений цезия, рубидия

153

й КаЛйя из растворов, показал, что Термодинамический коэффициент сокристаллизации (D") уменьшается с увеличением молекулярной массы кри

страница 67
< К СПИСКУ КНИГ > 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14 15 16 17 18 19 20 21 22 23 24 25 26 27 28 29 30 31 32 33 34 35 36 37 38 39 40 41 42 43 44 45 46 47 48 49 50 51 52 53 54 55 56 57 58 59 60 61 62 63 64 65 66 67 68 69 70 71 72 73 74 75 76 77 78 79 80 81 82 83 84 85 86 87 88 89 90 91 92 93 94 95 96 97 98 99 100 101

Скачать книгу "Аналитическая химия рубидия и цезия" (1.84Mb)


[каталог]  [статьи]  [доска объявлений]  [прайс-листы]  [форум]  [обратная связь]

 

 

Реклама
раствор high fresh с гиалуронатом натрия
http://taxiru.ru/shashki-dlya-taxi-all/
Купить дом или коттедж в поселке Матвейково
где получить справку для спортивной секции

Рекомендуемые книги

Введение в химию окружающей среды.

Книга известных английских ученых раскрывает основные принципы химии окружающей среды и их действие в локальных и глобальных масштабах. Важный аспект книги заключается в раскрытии механизма действия природных геохимических процессов в разных масштабах времени и влияния на них человеческой деятельности. Показываются химический состав, происхождение и эволюция земной коры, океанов и атмосферы. Детально рассматриваются процессы выветривания и их влияние на химический состав осадочных образований, почв и поверхностных вод на континентах. Для студентов и преподавателей факультетов биологии, географии и химии университетов и преподавателей средних школ, а также для широкого круга читателей.

Химия и технология редких и рассеянных элементов.

Книга представляет собой учебное пособие по специальным курсам для студентов химико-технологических вузов. В первой части изложены основы химии и технологии лития, рубидия, цезия, бериллия, галлия, индия, таллия. Во второй части книги изложены основы химии и технологии скандия, натрия, лантана, лантаноидов, германия, титана, циркония, гафния. В третьей части книги изложены основы химии и технологии ванадия, ниобия, тантала, селена, теллура, молибдена, вольфрама, рения. Наибольшее внимание уделено свойствам соединений элементов, имеющих значение в технологии. В технологии каждого элемента описаны важнейшие области применения, характеристика рудного сырья и его обогащение, получение соединений из концентратов и отходов производства, современные методы разделения и очистки элементов. Пособие составлено по материалам, опубликованным из советской и зарубежной печати по 1972 год включительно.

 

 



Рейтинг@Mail.ru Rambler's Top100

Copyright © 2001-2012
(12.12.2017)