химический каталог




Аналитическая химия рубидия и цезия

Автор В.Е.Плющев, Б.Д.Степин

алла при определении рубидия отвечает ^-линиям, а при определении цезия L-линиям элемента.

В качестве детекторов применяют сцинтилляционные счетчики NaJ (Т1), превращающие вторичное рентгеновское излучение в световое, преобразуемое затем фотоумножителем в электрические импульсы. Сцинтилляционные счетчики наиболее просты в обращении и надежны в работе.

Аналитические линии. Аналитическими линиями при определении рубидия и цезия рентгенофлуоресцентным методом служат, как правило, линии Kai и (Rb) и (Cs), данные о которых приведены в табл. 35.

Отношение интенсивностей характеристических линий Ксц '• Ка, всегда близки к 0,5, a Lat : равно 0,1 [151, 379].

Несмотря на то, что Плинии цезия менее интенсивны, чем ЛГ-линии, первые линии располагаются на непрерывном спектре меньшей интенсивности, что улучшает в ряде случаев отношение сигнала к фону.

Мешающими элементами при анализе рубидия по линии Rb KXl%, могут быть бром (Вг Ар,), висмут (Bi Lp, и Bi LpJ, полоний (Ро Lat), торий (Th La,), протактиний (Pa La,) и уран (U La, и ULjJ [278, 447]. Для аналитической линии Cs La, близких линий и рентгеновских спектрах других элементов нет.

Приготовление образцов. Для получения воспроизводимых результатов рентгенофлуоресцентный метод, как впрочем и другие аналитические методы, требует пристального внимания ко всем деталям эксперимента. Подробное обсуждение этих деталей не имеет смысла, так как частные случаи сильно отличаются друг от друга. Одним из источников ошибок при определении рубидия и цезия является гетерогенность образца и непредставительность его поверхности. Если измельчение твердой пробы (порошки руд, горных пород, продукты обогащения, сырьевые смеси,

148

149

боли й т. д.) достигает 100 меш и меньше, то такие пробы моя<но считать вполне гомогенными [549] из-за большой проникающей способности жесткого излучения, отвечающего Ка%1,-линиям рубидия или Lai-линии цезия.

Для уменьшения эффектов поглощения и возбуждения, искривляющих калибровочные графики, анализируемую пробу разбавляют прозрачным для рентгеновских лучей веществом (полистирол, борная кислота, крахмал, гидроксид алюминия, вода и т. д. [151]). Степень разбавления определяется экспериментально. Порошкообразную пробу с равномерно распределенным разбавителем и внутренним стандартом брикетируют или растворяют. Толщина, брикета (таблетки) должна быть достаточно большой (около 1— 2 мм), чтобы интенсивность излучения образца не зависела от величины навески. Приготовленные брикеты (таблетки) пригодны для многократных измерений.

Иногда [10, 104] образцы помещают в спектрометр без предварительного брикетирования, используя для этой цели круглые алюминиевые кюветы (диаметр 25—32 мм, глубина 0,5—0,7 мм, навеска 300 мг).

При определении микропримеси цезия иногда анализируемый раствор фильтруют через диск из ионообменного материала (амбер-лит IR-120 в Иа+-форме), а затем диск вставляют в спектрометр [439].

Чувствительность и воспроизводимость метода. Максимальная точность, достигаемая на современных приборах при правильно выбранных интервалах счета, соответствует средней квадратичной ошибке, равной примерно 0,02%. В большинстве случаев определения рубидия и цезия средняя квадратичная ошибка выше 1 %, а относительная ошибка колеблется от 0,2 до 8% [10, 104, 549, 608], достигая иногда и 10%. Такое резкое различие обусловлено в основном приготовлением образцов, установкой их в спектрометре и нестабильностью работы приборов.

Определение концентрации рубидия и цезия производят с использованием методов внешнего и внутреннего стандартов. В первом случае либо строят калибровочные кривые, отражающие зависимость интенсивности аналитической линии (скорость счета, имп/мин) от весовой концентрации элемента в пробе, либо концентрацию рассчитывают из простого соотношения

JO6 _ соб

I г '

ст ст

где /0в и /ст — интенсивности (исправленные с учетом фона) аналитических линий образца и стандарта соответственно, имп/мин, а с0б и СЕТ — концентрации определяемого элемента в образце и стандарте соответственно, %.

Для получения надежных результатов необходимо, чтобы стандарты и пробы были однородны и близки по химическому составу и были приготовлены одним способом. При этом требуется производить измерение стандарта и пробы одновременно, либо быстро менять их местами [151].

Прямолинейность калибровочных кривых ограничивается их начальным участком, протяженность которого зависит от многих причин. Найдено [10], что при определении рубидия по линиям KXlt, прямолинейный ход графика нарушается уже при концентрациях, превышающих 2—3%, а при использовании ЛГ^-линии прямолинейный участок простирается до концентрации 10—11% Rb в пробе. Вне этих пределов анализы уже считают полуколичественными [10]. Относительная ошибка определения рубидия по А^-линии составляет 6,3%, а по линии К$, — 5,5% (при содержании в пробе 0,05—7,2% Rb).

Метод внутреннего стандарта приводит к получению более воспроизводимых результатов из-за уменьшения ошибок, связанных с флу

страница 66
< К СПИСКУ КНИГ > 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14 15 16 17 18 19 20 21 22 23 24 25 26 27 28 29 30 31 32 33 34 35 36 37 38 39 40 41 42 43 44 45 46 47 48 49 50 51 52 53 54 55 56 57 58 59 60 61 62 63 64 65 66 67 68 69 70 71 72 73 74 75 76 77 78 79 80 81 82 83 84 85 86 87 88 89 90 91 92 93 94 95 96 97 98 99 100 101

Скачать книгу "Аналитическая химия рубидия и цезия" (1.84Mb)


[каталог]  [статьи]  [доска объявлений]  [прайс-листы]  [форум]  [обратная связь]

 

 

Реклама
теплая керамика porotherm
проект оборудование мини кинозала
решотка наружняя р-нн 800*800
купить протезы яичка

Рекомендуемые книги

Введение в химию окружающей среды.

Книга известных английских ученых раскрывает основные принципы химии окружающей среды и их действие в локальных и глобальных масштабах. Важный аспект книги заключается в раскрытии механизма действия природных геохимических процессов в разных масштабах времени и влияния на них человеческой деятельности. Показываются химический состав, происхождение и эволюция земной коры, океанов и атмосферы. Детально рассматриваются процессы выветривания и их влияние на химический состав осадочных образований, почв и поверхностных вод на континентах. Для студентов и преподавателей факультетов биологии, географии и химии университетов и преподавателей средних школ, а также для широкого круга читателей.

Химия и технология редких и рассеянных элементов.

Книга представляет собой учебное пособие по специальным курсам для студентов химико-технологических вузов. В первой части изложены основы химии и технологии лития, рубидия, цезия, бериллия, галлия, индия, таллия. Во второй части книги изложены основы химии и технологии скандия, натрия, лантана, лантаноидов, германия, титана, циркония, гафния. В третьей части книги изложены основы химии и технологии ванадия, ниобия, тантала, селена, теллура, молибдена, вольфрама, рения. Наибольшее внимание уделено свойствам соединений элементов, имеющих значение в технологии. В технологии каждого элемента описаны важнейшие области применения, характеристика рудного сырья и его обогащение, получение соединений из концентратов и отходов производства, современные методы разделения и очистки элементов. Пособие составлено по материалам, опубликованным из советской и зарубежной печати по 1972 год включительно.

 

 



Рейтинг@Mail.ru Rambler's Top100

Copyright © 2001-2012
(21.09.2017)