ты удается обнаружить 4- 10-,3г Cs (количество пробы порядка 100 мкг) и МО"12 г Rb [266]. Что касается импульсного лазера, то в будущем он может стать эффективным средством изучения небольших участков поверхности твердых образцов методом атомно-абсорбционной спектроскопии [266]. Наиболее удобным для определения рубидия и цезия остается пока пламенный метод атомизации.

При использовании пламени фотометрирование целесообразно проводить в зоне его внутреннего конуса или прилегающих к нему участках. В этом случае устраняется эффект искажения формы графиков зависимости оптической плотности от концентрации [162].

Введение пробы в пламя возможно не только в виде раствора, но и путем механического распыления предварительно измельченного образца [26, 154, 593]. Однако из-за сравнительно низкой температуры пламени образование атомов Rb и Cs из порошкообразных проб (особенно горных пород и минералов) происходит плохо [26]. Поэтому для увеличения чувствительности определения рубидия и цезия к порошкообразным пробам и стандартам рекомендуют добавлять соответствующие плавни (NaCl, Na2C03 с 20% буры и т. д.), способствующие разложению силикатных пород и образованию более летучих соединений рубидия и цезия [26, 543].

Применение сцинтилляционного способа регистрации поглощения позволяет производить прямое определение микроприме-сей рубидия и цезия в порошкообразных пробах.

Влияние состава раствора на результаты анализа. Этот вопрос изложен в разделе, посвященном пламенной фотометрии. В дополнение следует отметить, что азотная и уксусная кислоты не влияют па определение рубидия и цезия; соляная, бромистоводородная, серная и особенно фосфорная кислоты уменьшают оптическую плотность пламени [877]. Заметное снижение поглощения излучения рубидия и цезия наблюдается в случае соляной и серной кислот при концентрации последних 0,1—0,5 iV, в случае фосфорной кислоты при 0,005— 0,03 N [9]. Фтористоводородная кислота резко увеличивает оптическую плотность пламени. Поэтому рекомендуется анионы F" и РО*~ удалять при подготовке проб к анализу [15].

Влияние кислот на оптическую плотность пламени (так называемый «анионный эффект») вызвано совокупным действием целого ряда факторов: сдвигом равновесия диссоциации и ионизации, следовательно, связыванием электронов радикал-анионами кислот с образованием отрицательно заряженных ионов, изменением степени поступления атомов металла в пламя из аэрозоля и т. д. [162].

Присутствие в анализируемом растворе (1 мкг Rb (Cs)/jim) нитратов (до 500 мкг/мл); Li, Sr, Mg, Cd, Ba, Mn, Fe, Zn, Са (до 300 мкг/мл) и Cu, U — элементов, вызывающих появление собственных молекулярных спектров оксидов в области аналитических линий рубидия и цезия, не оказывает существенного влияния на оптическую плотность пламени [15, 161, 753]. Соли алюминия, титана и циркония, образующие в пламени труднолетучие соединения, снижают поглощение рубидия и цезия [15, 161, 773]. Это

137

определяемого элемента. Поэтому фактор специфичности рассчитывался не по оптическим плотностям, а по отсчетам в делениях шкалы гальванометра [81]. Условия атомно-абсорбционного определения рубидия и цезия следующие: воздушное пропан-бу-тановое пламя; высокочастотные безэлектродные лампы ДРбС-2 (анодное напряжение 170 в, ток 70 ма) и ДЦзС-2 (анодное напряжение 160 в, ток 65 ма); для выделения линии рубидия использован калиевый интерференционный светофильтр; неодимовое стекло толщиной 5 мм — для поглощения линии Rb 794,8 нм; для выделения линии цезия — натриевый интерференционный светофильтр и дополнительный стеклянный светофильтр КС-19 [8].

Техника вычисления концентрации рубидия и цезия в растворе. Вычисление содержания рубидия и цезия в растворе практически не отличается от аналогичных вычислений при использовании пламенно-фотометрического метода [224]. В атомно-абсорбционном методе применяются методы калибровочной кривой (зависимость оптической плотности от концентрации), добавок и ограничивающих стандартов.

Применение метода. Атомно-абсорбционнаяспектроскопия постепенно находит все более широкое применение для определения рубидия и цезия в самых различных объектах. Этот метод предложен для анализа горных пород и минералов [16, 80, 386 , 543, 635]. Атомно-абсорбционный метод позволяет [642] определить элементы в их смеси с относительной ошибкой ± 2,5% (К), ± 2% (Rb) и ± 5% (Cs). Много работ посвящено определению рубидия и цезия в различных биологических материалах [620, 753, 796]. В частности, содержание рубидия в плазме крови колеблется в пределах 0,12—0,21 мкг/мл при средней квадратичной ошибке ± 0,03 мкг/мл [796].

Определение рубидия в горных породах рекомендуют, напри-4 мер, проводить следующим способом [161].

Около 1 г мелко измельченной горной пробы обрабатывают смесью серной и фтористоводородной кислот. Остаток после разложения растворяют в 2 мл Н1Ч03, раствор разбавляют водой до объема 25 мл. Затем аликвотную пробу (5 мл) смешивают с 0,5 мл бутанола и1 мл раствора KN03 (10 мг/мл)

139

и разбавляют водой до объема 10