концентрирования или отделения от других солевых компонентов) определения рубидия и цезия в морской воде и грунтовых растворах с использованием стеклянного спектрографа ИСП-51 и фотоэлектрической приставки ФЭП-1. Определение рубидия проводят следующим образом.

К трем аликвотным частям пробы, объемом по 5 мл каждая, добавляют 5 мл воды (1-я проба), 5 мл стандартного раствора, содержащего 0,1 мкг Rb/мл (2-я проба) и 5 мл стандартного раствора, содержащего 0,25 мкг КЪ/мл (3-я проба). Проводят 3—5-кратное фотометрирование каждой пробы, используя линию 780,0 нм и кислородно-водородное турбулентное пламя. Содержание рубидия находят графическим путем, применяя метод добавок. Коэффициент вариации составляет + 8% [846].

Атомно-абсорбционная спектроскопиях

Атомно-абсорбционный метод определения рубидия и цезия уступает по своей простоте эмиссионному пламенно-фотометрическому методу и отличается от последнего только тем, что при использовании этого метода измеряют не интенсивность излучения света возбужденными атомами, а степень поглощения падающего света неионизированными свободными атомами, находящимися в основном состоянии. Во многих случаях в атомно-абсорбционном и эмиссионном пламенно-фотометрическом методах применяют одну и ту же аппаратуру (рис. 15) и используют одни и те же аналитические спектральные линии.

К числу достоинств атомно-абсорбционного метода следует прежде всего отнести отсутствие взаимного наложения резонансных линий калия, рубидия и цезия, а также наложения на спектральные линии рубидия и цезия молекулярных спектров излучения оксидов железа и щелочноземельных элементов; чрезвычайно малый фон, менее жесткие требования к юстировке выходных щелей спектрометров, качеству приемников излучения и т. д. [154, 161]. Кроме того, в атомно-абсорбционном методе с увеличением толщины поглощающего слоя (ширины пламени) возрастает чувствительность определения.

Детальному изложению принципов метода атомно-абсорбцион-ной спектроскопии посвящены специальные монографии [94, 154, 224, 266, 492].

В настоящем разделе рассмотрены только особенности метода применительно к определению рубидия и цезия.

Аналитические спектральные линии. Исследования показали [80, 224], что лучше всего поглощается излучение резонансных линий рубидия (780,02 нм) и цезия (852,11 нм). Чувствительность определения по составляющей дублета &/,—Р4, в 2 раза выше, чем по составляющей Л/,—Pq, [492]. Если необходимо проводить определения рубидия и цезия с меньшей чувствительностью, то следует использовать линии Cs 894,34 нм и Rb 794,76 нм

Зависимость оптической плотности пламени (D) от концентрации рубидия и цезия в раствора (с) не является прямо пропорциональной. Прямолинейная форма функции D = f (с) сохраня134

135

ется только при малых содержаниях рубидия и цезия [877]. С увеличением концентрации этих элементов в растворе зависимость D = / (с) постепенно приобретает криволинейный характер (прямая линия изгибается к оси абсцисс).

Источники света. В качестве источников, излучающих спектр рубидия и цезия, применяют высокочастотные безэлектродные лампы или лампы с полым катодом [154, 266, 492]. В лампах с полым катодом соединения рубидия (или цезия) наносятся на катод. Но срок службы таких ламп короче обычных, кроме того, наблюдается сильное самопоглощение резонансных линий. Лампы с полым катодом излучают более слабый свет. В качестве высокочастотных безэлектродных ламп при определении цезия и рубидия применяют лампы типов «Осрамо фирмы «Перкин Эльмер», или ДЦзС (лампа ДЦзС-16 или ДЦзС-2 содержит цезий с примесью рубидия, поэтому в ее спектре излучения находится резонансный дублет рубидия 780, 02—794,76 нм) и ДРбС. Для последних двух ламп наибольшая чувствительность достигается в случае определения цезия при токе 0,5 а и для рубидия при 1,5—1,6 а [224]. Сравнительная оценка обоих источников света показывает, что чувствительность определения рубидия и цезия при использовании высокочастотных безэлект--родных ламп выше и позволяет определять до 0,005 мкг ВЫмл (в присутствии 500 мкг К/мл) [266]. Поэтому наиболее перспективными источниками света считают высокочастотные безэлектродпые лампы, содержащие в кварцевом баллоне небольшое количество рубидия или цезия. Безэлектродные лампы с высокочастотным разрядом обладают большой стабильностью излучения и дают интенсивные и достаточно узкие резонансные линии рубидия и цезия.

Применение многоэлементных высокочастотных ламп (К, Na, Rb, Cs или Rb, Cs) позволяет проводить определение почти всех щелочных металлов из одного раствора, что значительно увеличивает экспрессность анализа.

Атомизаторы. В большинстве случаев при проведении атомно-абсорбционного анализа вещества используют его раствор в каком-либо растворителе, а для получения атомного пара — открытое пламя. Раствор вводят в пламя при помощи обычных распылителей, конструкции которых достаточно подробно описаны [94, 154 , 224]. Из других атомизаторов следует выделить графитовую кювету и импульсный лазер [154]. С помощью графитовой кюве