химический каталог




Аналитическая химия рубидия и цезия

Автор В.Е.Плющев, Б.Д.Степин

тавляют большой интерес для технологических процессов концентрирования, первичного разделения этих элементов и отделения их от калия [185, 194, 206, 219, 220, 339].

Шенитами, получившими свое название от минерала шенита KjSOj-MgSOj-eHjjO, называют соединения с общей формулой Ме^О^МеЧвО^бНаО.где Me1—Rb,Cs (также К), MeI[-Cu, Mg, Cd, Mn, Co, №. По растворимости рубидиевые и цезиевые шениты занимают, в общем, промежуточное положение между квасцами и средними сульфатами этих элементов [206, 354, 355, 412, 413, 751]. Характерным для Си-, Со- я Ni-шенитов является меньшая растворимость соединений рубидия по сравнению с соединениями калия и цезия. Поэтому шениты рассматривались как возможные промежуточные соединения для получения чистых солей рубидия методом фракционированной перекристаллизации [287, 751].

Рубидий и цезий образуют наряду со средними сульфатами кислые соли — гидросульфатьг состава MeHS04, а также многочисленные соединения с другими кислородсодержащими кислотами серы. Среди этих соединений дисульфаты (пиросульфаты) Me2S207, сульфиты Me2S03 (и гидросульфиты MeHS03), пероксо-сульфаты (персульфаты) Me2S208, тиосульфаты Me2S203 и политио-наты — соединения типа МегЗжОа (х = 3, 4, 5 ... п) [206].

Нитраты

Нитраты состава MeN03 образуют бесцветные гигроскопичные длинные игольчатые или призматические кристаллы со слабым двупреломлением, которые при медленном упаривании водных растворов могут достигать в длину нескольких сантиметров [206]. Нитраты термически неустойчивы. Разложение их с образованием нитритов состава MeN02 и выделением кислорода начинается при 430° С (RbNO,) и 490° С (CsN03) и быстро прогрессирует [487, 534].

Нитраты рубидия и цезия имеют высокую растворимость в воде, резко возрастающую с повышением температуры, и склонны к образованию пересыщенных водных растворов и твердых растворов с KN03, NH4N03 и ТШ03 [206]. Исключительно большая растворимость у RbN03. Растворимость MeN()3 в органических растворителях незначительна; лишь в этиленгликоле (в 100 г) при 25° С растворяется 3,84 г CsN03 [190].

Особенностью нитратов рубидия и'цезия является их способность легко растворяться в концентрированной HN03 с образованием низкоплавких кислых солей типа MeN03-HN03 (гидронитраты) и MeN03-2HN03 (дигидронитраты) [369, 630, 674, 675, 782].

Дигидроортофосфаты

Рубидий и цезий образуют большое число соединений — производных фосфорных кислот (фосфаты); среди них получены цепные, кольцевые и разветвленные полимеры на основе тетраэдров [Р04]. Наиболее изучены соли орто- и метафосфорной кислот, а наибольший технический интерес представляют кислые соли ортофосфорной кислоты — дигидроортофосфаты состава МеН2Р04, обладающие сегнетоэлектрическими и пьезоэлектрическими свойствами [206].

Кристаллы МеН2Р04 выделяются из водных растворов в виде четырехгранных призм (RbH2P04) и ромбических пластинок (CsH2P04) со стеклянным блеском. При нагревании МеН2Р04 теряют часть конституционной воды, превращаясь в метафосфаты (МеР03)п-НаО и дигидропирофосфаты Ме2Н2Ра07; последние далее переходят в пирофосфаты [206, 6641.

Соединения МеН,Р04 обладают высокой растворимостью в воде, растворы их имеют кислую реакцию (рН 4—5) [102].

Карбонаты

В зависимости от условий осаждения карбонаты состава Ме2С03 могут выделяться или в виде белых непрозрачных мелких кристаллов (из этанола при быстром охлаждении), или в виде длинных плоских игольчатых кристаллов [206]. Они образуют ряд кристаллогидратов [68, 440, 441, 508, 687], точный состав которых до сих пор не установлен.

Карбонаты рубидия и цезия плавятся без заметного разложения только в атмосфере С02; при нагревании выше температуры плавления, особенно в вакууме, они диссоциируют [188, 206, 687, 688].

Карбонаты рубидия и цезия характеризуются весьма высокой гигроскопичностью и растворимостью в воде. Водные растворы их имеют щелочную реакцию [508, 5341 вследствие гидролиза, максимальная степень которого (15%) достигается в 0,009—0,07 TV растворах солей [547]. Константа гидролиза с учетом реакции

со*- + шо г нсо- -f- оноказалась равной 2,23-10~« (Rb2COs) и 3,5-10~« (Cs2C03) [547].

Карбонат цезия в отличие от RbaCOs (и КаС03) растворяется в этаноле (20,1 г на 100 г C2HsOH), из которого можно производить перекристаллизацию Cs2C03 для удаления многих примесей [610].

. При пропускании С02 в 13—20%-ные растворы Ме2С03 выделяются гидрокарбонаты МеНС03 [508, 534], устойчивые до 170— 180° С (выше разлагаются с выделением С02); растворимость их в воде при 20° С (в г на 100 г воды) следующая: 116,1 (RbHCOs) и 245,6 (CsHC03) [206, 534].

18

19

Соли кислородсодержащих кислот галогенов

Кислородсодержащие соединения рубидия и цезия с фтором неизвестны, а с другими галогенами получены соли типа МеГО„ (п = 1, 2, 3 или 4). С увеличением п (при данном галогене) увеличивается устойчивость солей и уменьшается их растворимость в воде. В ряду солей типа МеГ03 при переходе от хлоратов к иодатам увеличивается термическая устойчивость солей и уменьшается их растворимость. При этом Ш

страница 6
< К СПИСКУ КНИГ > 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14 15 16 17 18 19 20 21 22 23 24 25 26 27 28 29 30 31 32 33 34 35 36 37 38 39 40 41 42 43 44 45 46 47 48 49 50 51 52 53 54 55 56 57 58 59 60 61 62 63 64 65 66 67 68 69 70 71 72 73 74 75 76 77 78 79 80 81 82 83 84 85 86 87 88 89 90 91 92 93 94 95 96 97 98 99 100 101

Скачать книгу "Аналитическая химия рубидия и цезия" (1.84Mb)


[каталог]  [статьи]  [доска объявлений]  [прайс-листы]  [форум]  [обратная связь]

 

 

Реклама
купить ручки дверные античные под цвет медь
L' Duchen Le Chercheur D462.11.33
кузовной ремонт вмятины двери без вытяжки
стол на колесах раскладной

Рекомендуемые книги

Введение в химию окружающей среды.

Книга известных английских ученых раскрывает основные принципы химии окружающей среды и их действие в локальных и глобальных масштабах. Важный аспект книги заключается в раскрытии механизма действия природных геохимических процессов в разных масштабах времени и влияния на них человеческой деятельности. Показываются химический состав, происхождение и эволюция земной коры, океанов и атмосферы. Детально рассматриваются процессы выветривания и их влияние на химический состав осадочных образований, почв и поверхностных вод на континентах. Для студентов и преподавателей факультетов биологии, географии и химии университетов и преподавателей средних школ, а также для широкого круга читателей.

Химия и технология редких и рассеянных элементов.

Книга представляет собой учебное пособие по специальным курсам для студентов химико-технологических вузов. В первой части изложены основы химии и технологии лития, рубидия, цезия, бериллия, галлия, индия, таллия. Во второй части книги изложены основы химии и технологии скандия, натрия, лантана, лантаноидов, германия, титана, циркония, гафния. В третьей части книги изложены основы химии и технологии ванадия, ниобия, тантала, селена, теллура, молибдена, вольфрама, рения. Наибольшее внимание уделено свойствам соединений элементов, имеющих значение в технологии. В технологии каждого элемента описаны важнейшие области применения, характеристика рудного сырья и его обогащение, получение соединений из концентратов и отходов производства, современные методы разделения и очистки элементов. Пособие составлено по материалам, опубликованным из советской и зарубежной печати по 1972 год включительно.

 

 



Рейтинг@Mail.ru Rambler's Top100

Copyright © 2001-2012
(03.12.2016)