химический каталог




Аналитическая химия рубидия и цезия

Автор В.Е.Плющев, Б.Д.Степин

менно-фотометрический метод стал одним из основных в аналитической химии рубидия и цезия. Он обеспечивает надежное определение этих элементов в пределах 10~4% (навеска 5 г, точность ± 20%), обладает большой простотой, достаточной экспрессностью и воспроизводимостью.

В табл. 28 приведены пределы чувствительности эмиссионной пламенной фотометрии в сравнении с другими методами определения рубидия и цезия [654].

Используя угольный микрозопд, вводимый в воздушно-ацетиленовое пламя, можно увеличить абсолютный предел чувствительности до 5- Ю-13 г (Rb 780,0 нм; Cs 852,1 нм). При этом анализируемая проба раствора наносится из микропипетки на кончик микрозонда [231]. Такая чувствительность позволяет определять до 1-10~e—1-10~7% Rb и Cs в пробе массой 10 г.

Для оценки инструментальной ошибки определения рубидия и цезия в присутствии примесей, излучение которых вызывает появление спектральных линий вблизи аналитических, иногда используют условную величину, так называемый «фактор специфичности» (F). Фактор специфичности равен отношению концентрации примеси (с3) к концентрации определяемого элемента (ci) при получении одного и того же показания прибора (I): F = = (c2/ci)j. Так как получение от примеси показания прибора, равного показанию прибора от определяемого элемента означает увеличение измеряемого количества элемента на 100%, то величина фактора специфичности указывает, при какой концентрации примеси можно получить ошибку, равную 100%. В табл. 29 и 30 приведены значения факторов специфичности, полученных при использовании различных фотометров.

'Из сопоставления табл. 29 и 30 следует, что уменьшение инструментальной ошибки в определении рубидия и цезия может быть

Таблица 29

Факторы специфичности при определении рубидия и цезия с использованием монохроматора УМ-2 (воздушно-ацетиленовое пламя, щель 0,1 мм) [224]

ФАКТОР СПЕЦИФИЧНОСТИ З ПРИСУТСТВИИ ПРИМЕСИ

ЭЛЕМЕНТ X, НМ L1 Na к нь CS СА SR я

Rb 794,8 9,3-103 5,8-103 2,6-102 7-102 2,8-Ю3 7-10= 75

Cs 852,1 5,3-10» 1,3-103 4,6-Ю» 2-Ю2 — 2-Ю3 1-103 40

достигнуто при использования в пламенной фотометрии приборов, обладающих большой разрешающей способностью в красной области спектра. В этом случае при определении 1 ? 10~5—1 • 10"6% Rb и Cs стандартное отклонение составит 20—30% и будет вызвано в основном приборной ошибкой [231]. В пробах, обогащенных калием (более 5%), дальнейшее повышение чувствительности определения цезия и особенно рубидия возможно либо путам увеличения разрешающей способности приборов, либо при помощи методов удаления избыточных количеств калия. В случае большого содержания рубидия и цезия в пробе(0,1—1,0%) погрешность определения в основном зависит от ошибок, допускаемых исполнителями анализа. Влияние состава пробы в этом случае невелико из-за малых навесок пробы и буферирования раствора. При содержании 1 • 10-*% Rb и Cs точность и воспроизводимость определения ограничиваются ошибкой холостого опыта и инструментальной ошибкой [346].

Аппаратура. Используемая в эмиссионной пламенной фотометрии аппаратура подробно описана в ряде руководств [38, 224, 472, 563, 826]. Последнее время для уменьшения инструментальной ошибки и повышения чувствительности применяют спектрометры с высокой разрешающей способностью, в .частности дифракционные спектрографы, специально термостати-руемые селективные фотоэлектронные умножители и более совершенные (электростатические, ультразвуковые и т. д.) распыляющие устройства [231, 438, 826].

Современная пламенно-фотометрическая установка включает спектрограф ИСП-51, фотоэлектрическую приставку (типа ФЭП), снабженную фотоэлектронным умножителем, потенциометр и высоковольтный выпрямитель [146 , 286]. Улучшение этой пламенно-фотометрической установки возможно в направлении замены одноканальных приборов на двухканальные и более с одновременным увеличением разрешающей способности и коэффициента усиления ее регистрирующей части. R частности, переход от спектрофотометра СФ-4 к комбинации монохроматора (ИСП-51) с интерферометром Фабри-Перо (ИТ-17) резко увеличивает реальную разрешающую способность и величину отношения сигнала к шуму [826]. Изменение чувствительности (в мкг!мл) определения рубидия (780,0 нм) и цезия (852,1 нм) при использовании спектрофотометров СФ-4, УМ-2, ИСП-51 с ФЭП-1 и дифракционного монохроматора по Фасти (600 штрих/мм) равно соответственно: 0,1 и 0,2; 0,03 и 0,08; 0,008 и 0,01; 0,005 и 0,01 [826].

Для серийных анализов образцов в ЦЗЛ и отделах технического контроля заводов приемлемыми являются более портативные установки, в которых монохроматоры заменены на селективные светофильтры, а в конструкции фотометра используют компенсационные и интегрирующие схемы [224, 507].

Необходимо отметить, что улучшение отношения полезного сигнала к шуму с целью увеличения чувствительности определено ния рубидия и цезия, достигаемое увеличением дисперсии прибора, ограничивается естественной шириной спектральных линий, обусловленной эффектом Допплера. Кроме того, с применением дифракционных спектрограф

страница 57
< К СПИСКУ КНИГ > 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14 15 16 17 18 19 20 21 22 23 24 25 26 27 28 29 30 31 32 33 34 35 36 37 38 39 40 41 42 43 44 45 46 47 48 49 50 51 52 53 54 55 56 57 58 59 60 61 62 63 64 65 66 67 68 69 70 71 72 73 74 75 76 77 78 79 80 81 82 83 84 85 86 87 88 89 90 91 92 93 94 95 96 97 98 99 100 101

Скачать книгу "Аналитическая химия рубидия и цезия" (1.84Mb)


[каталог]  [статьи]  [доска объявлений]  [прайс-листы]  [форум]  [обратная связь]

 

 

Реклама
www.skladovka.ru
обучение ms office свао
курсы массажа в москве цена
разделочные доски германия

Рекомендуемые книги

Введение в химию окружающей среды.

Книга известных английских ученых раскрывает основные принципы химии окружающей среды и их действие в локальных и глобальных масштабах. Важный аспект книги заключается в раскрытии механизма действия природных геохимических процессов в разных масштабах времени и влияния на них человеческой деятельности. Показываются химический состав, происхождение и эволюция земной коры, океанов и атмосферы. Детально рассматриваются процессы выветривания и их влияние на химический состав осадочных образований, почв и поверхностных вод на континентах. Для студентов и преподавателей факультетов биологии, географии и химии университетов и преподавателей средних школ, а также для широкого круга читателей.

Химия и технология редких и рассеянных элементов.

Книга представляет собой учебное пособие по специальным курсам для студентов химико-технологических вузов. В первой части изложены основы химии и технологии лития, рубидия, цезия, бериллия, галлия, индия, таллия. Во второй части книги изложены основы химии и технологии скандия, натрия, лантана, лантаноидов, германия, титана, циркония, гафния. В третьей части книги изложены основы химии и технологии ванадия, ниобия, тантала, селена, теллура, молибдена, вольфрама, рения. Наибольшее внимание уделено свойствам соединений элементов, имеющих значение в технологии. В технологии каждого элемента описаны важнейшие области применения, характеристика рудного сырья и его обогащение, получение соединений из концентратов и отходов производства, современные методы разделения и очистки элементов. Пособие составлено по материалам, опубликованным из советской и зарубежной печати по 1972 год включительно.

 

 



Рейтинг@Mail.ru Rambler's Top100

Copyright © 2001-2012
(07.12.2016)