химический каталог




Аналитическая химия рубидия и цезия

Автор В.Е.Плющев, Б.Д.Степин

почти в 6 раз, а 5% бутанола —в 5 раз [224]. Поэтому в анализируемый раствор рекомендуется вводить либо бутанол, либо смесь метилэтилкетона с метанолом (в 100 мл раствора должно быть 70 мл метилэтилкетопа и 10 мл метанола [703]).

Многие элементы, присутствующие в пробе, изменяют интенсивность излучения рубидия и цезия. Так, титан и цирконий уменьшают интенсивность излучения рубидия и цезия [371], образуя с последними труднолетучие соединения. Наоборот, кальций увеличивает интенсивность излучения рубидия [324]. По данным работы [704], кальций (до содержания 6% в пробе) не влияет на излучение рубидия и слегка увеличивает ( в пределах ошибки опы124

125

Рис. 13. Зависимость интенсивности излучения (/) рубидия (7, 3, 5) и цезия (2, й, 6) от концентрации кислот в растворе [224]

J, 2 — HJSCB.; З, 4—HGI; 5, s — H3PO4. Концентрация элементов 100 мкг!мл

та) интенсивность излучения цезия из-за наложения молекулярной полосы СаО (824 и 272 нм) на спектральную линию Cs. Эмиссия СаО частично подавляется в присутствии алюминия. Алюминий (до 15% в твердой пробе) не оказывает никакого влияния за излучение рубидия и цезия [704].

Анионный эффект. Интенсивность излучения рубидия и цезия также подвержена изменению в присутствии анионов различных кислот и их солей. Образующиеся в результате термической диссоциации беззарядные кислотные остатки легко приобретают электроны у атомов рубидия и цезия (например, по реакции SOj + 2е S04~) и тем самым увеличивают ионизацию, а, следовательно, уменьшают интенсивность излучения. Другая причина анионного эффекта (гашение излучения рубидия и цезия) заключается в образовании малодиссоциирующих в пламени продуктов (рис. 13). На интенсивность излучения рубидия и цезия меньше всего влияют щавелевая и азотная кислоты [323]. Соляная, серная, борная, винная и лимонная кислоты уже вызывают гашение излучения [323, 372], но наиболее сильно влияет фосфорная кислота, уменьшая концентрацию атомов рубидия и цезия в основном состоянии [224]. Уксусная и муравьиная кислоты повышают интенсивность излучения рубидия и цезия на 50— 60% [323, 372], что может быть использовано для повышения чувствительности определения этих элементов [372].

Исследование различных процессов, протекающих в пламени, показало, что влияние примесей соединений щелочных элементов и галогеноводородных кислот на интенсивность излучения рубидия и цезия не наблюдается при фотометрировании зоны пламени, прилегающей к внутреннему конусу [225]. Фотометрируя начальную зону пламени, можно практически полностью (ошибка 3—5%) исключить влияние галогеноводо родных кислот (при концентрации 0,1—1,0 М) и 500—1000-кратного избытка примесей щелочных металлов [225].

Буферирование. Влияние состава пробы на воспроизводимость определения рубидия и цезия устраняют разными способами: подбором состава стандартного раствора, методом добавок и использованием буферного (стабилизирующего) действия солей, вводимых в анализируемую пробу и стандартные растворы. Так, ионизация малых количеств рубидия или цезия в воздушно-ацетиленовом пламени эффективно подавляется введением в анализируемый раствор NaCl (4—30 мг!мл) [224, 232, 326, 371]. В этом случае на излучение рубидия не влияют до 50 мкг Cs/лм, до 250 мкгК/мл и литий в любых количествах [324]. Поскольку буферные добавки вносятся в относительно больших количествах, вещества, используемые для этой цели, не должны содержать примесей рубидия и цезия.

Для стабилизации интенсивности излучения цезия в присутствии Fe, Al, Мп, Са независимо от их содержания в пробе рекомендуют [324—326] в последнюю вводить до 2,5 мг К/мл (в виде сульфата или нитрата). Большое содержание калия нежелательно, так как его собственное излучение создает около линии цезия фон, снижающий чувствительность метода.

Следует заметить, что механизм влияния посторонних веществ на результаты анализа является крайне сложным и, несмотря на определенные успехи, полученные в этой области, до сих пор еще можно встретить противоречивые сведения о характере взаимного влияния элементов [224].

Влияние фона. Большие концентрации калия и цезия в пробах и стандартах при определении рубидия или калия и рубидия при определении цезия создают высокий фон в месте расположения соответствующих аналитических линий (рис. 14). Фон, обусловленный близко расположенными линиями элементов, уменьшается по экспоненте, поэтому не рекомендуют вычисление его величины производить в виде среднего арифметического значения от измерений, проводимых с двух сторон аналитической линии (как это предполагается в [224] для учета фона пламени). Для более правильного определения фона применяют либо метод непосредственного измерения величины /9а. (см. рис. 14, линия Rb 780 нм), по данным потенциограммы [291]. либо метод измерена

427

Нйя его в трех точках (см. рис. 14) с последующим вычислением из соотношений [145.]: /20 : /о0 = /2х : 1„ и 1,0 : 100 = 1,Х : 1АХ (JIH LIOX — величины фона для стандарта и образца соответственно).

Воспроизводимость и чувствительность метода. Пла

страница 56
< К СПИСКУ КНИГ > 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14 15 16 17 18 19 20 21 22 23 24 25 26 27 28 29 30 31 32 33 34 35 36 37 38 39 40 41 42 43 44 45 46 47 48 49 50 51 52 53 54 55 56 57 58 59 60 61 62 63 64 65 66 67 68 69 70 71 72 73 74 75 76 77 78 79 80 81 82 83 84 85 86 87 88 89 90 91 92 93 94 95 96 97 98 99 100 101

Скачать книгу "Аналитическая химия рубидия и цезия" (1.84Mb)


[каталог]  [статьи]  [доска объявлений]  [прайс-листы]  [форум]  [обратная связь]

 

 

Реклама
Интернет- магазин КНС предлагает Intel R2312WTTYSR - федеральный мегамаркет компьютерной техники.
дачный мебель
машины с водителем
курсы дизайн интерьера и autocad/archicad

Рекомендуемые книги

Введение в химию окружающей среды.

Книга известных английских ученых раскрывает основные принципы химии окружающей среды и их действие в локальных и глобальных масштабах. Важный аспект книги заключается в раскрытии механизма действия природных геохимических процессов в разных масштабах времени и влияния на них человеческой деятельности. Показываются химический состав, происхождение и эволюция земной коры, океанов и атмосферы. Детально рассматриваются процессы выветривания и их влияние на химический состав осадочных образований, почв и поверхностных вод на континентах. Для студентов и преподавателей факультетов биологии, географии и химии университетов и преподавателей средних школ, а также для широкого круга читателей.

Химия и технология редких и рассеянных элементов.

Книга представляет собой учебное пособие по специальным курсам для студентов химико-технологических вузов. В первой части изложены основы химии и технологии лития, рубидия, цезия, бериллия, галлия, индия, таллия. Во второй части книги изложены основы химии и технологии скандия, натрия, лантана, лантаноидов, германия, титана, циркония, гафния. В третьей части книги изложены основы химии и технологии ванадия, ниобия, тантала, селена, теллура, молибдена, вольфрама, рения. Наибольшее внимание уделено свойствам соединений элементов, имеющих значение в технологии. В технологии каждого элемента описаны важнейшие области применения, характеристика рудного сырья и его обогащение, получение соединений из концентратов и отходов производства, современные методы разделения и очистки элементов. Пособие составлено по материалам, опубликованным из советской и зарубежной печати по 1972 год включительно.

 

 



Рейтинг@Mail.ru Rambler's Top100

Copyright © 2001-2012
(25.04.2017)