химический каталог




Аналитическая химия рубидия и цезия

Автор В.Е.Плющев, Б.Д.Степин

вследствие чего интенсивность излучения свободных атомов Rb и Cs сильно понижается (табл. 27).

Rb Cs

ч,тв

Однако, помимо ионизации, в пламени протекают и другие эндотермические процессы, а именно: испарение, термическая диссоциация с атомизацией веществ и переход атомов из основного в возбужденное состояние. Кроме того, в пламени может происходить экзотермическая ассоциация и, наконец, самопоглощение или реабсорбция. Совокупность этих процессов приводит к сложной зависимости интенсивности излучения (Г) данной спектральной линии от концентрации (с) определяемого элемента. График функции I = f (с) приобретает форму S-образной кривой [289, 678, 680]. Из рис. 10 следует, что с уменьшением температуры характерная форма нижней части S-образной кривой, отвечающая области малых концентраций, исчезает и кривая из S-образной переходит в изгибающуюся кривую, имеющую характер насыщения.

Таким образом, при малых концентрациях рубидия и цезия, когда преобладающее значение имеет процесс ионизации, целесообразно для увеличения интенсивности излучения использовать низкотемпературное пламя (рис. 11). При более высоких концент

рациях рубидия и цезия (более 0,5 мкг!мл) понижение температуры пламени вызовет уже уменьшение интенсивности излучения, так как большое число атомов будет потреблять на переход в возбужденное состояние более значительное количество энергии. Кроме того, при увеличении концентрации в пламени соединений рубидия или цезия все больше будет подавляться их термическая диссоциация и атомизация, что приводит к изгибу кривой функции 1 = f (с). Наконец, явление самопоглощепия в области повышенной концентрации вызовет спрямление [289, 678] кривой

с,10 Зг/л ь3/

Рис. 10. График функции / — / (с) для цезия при длине волны 852,1 нм и различных температурах [678]

J — 2660°; S — 2180°; 3 — 1850°; 4 — 1430° С

Рис. 11. Зависимость интенсивности резонансных линий рубидия (2, 4) и цезия (-7, 3) от концентрации ионов этпх элементов в растворе [224] 1,2 — пламя смеси светильного газа с воздухом; 3,4 — платя смеси ацетилена с воздухом

/ = / (с), поэтому результирующий эффект при изменении температуры пламени трудно поддается расчету и необходимы экспериментальные исследования.

Подготовка пробы и стандартов. Проба может вводиться в пламя путем распыления как ее раствора [224, 632], так и порошка [183, 530]. В последнем случае рекомендуется либо применение сцинтилляционного метода регистрации световых вспышек, возникающих в пламени в момент попадания твердых частичек пробы [183], либо введение в кислородно-водородное или кислородно-ацетиленовое пламя суспендированной порошкообразной пробы [530] в умеренно вязком органическом растворителе (изо-пропанол, глицерин и т. д.). При этом можно применять обычные распылители, если исходная проба достаточно тонко измельчена. Зависимость степени дисперсности пробы от размера капилляра распылителя устанавливается экспериментально. Однако использование порошкообразных проб даже в виде суспензии приводит к дополнительным ошибкам из-за неоднородности по составу отдельных частичек и различной летучести элементов из частичек данного размера. Следует заметить, что процесс истирания проб в порошок повышает вероятность загрязнений, особенно при определении микропримесей рубидия и цезия. Поэтому апализ проб в виде растворов является большим преимуществом эмиссионного метода пламенной фотометрии. Пробу растворяют полностью, а для анализа берут аликвотные части, снимая тем самым проблему неоднородности проб [38, 224, 472, 563, 654].

Существует целый ряд методов подготовки пробы и стандартов [38, 224, 472, 563, 632, 677]. При приготовлении растворов основное внимание следует обращать на то, чтобы состав проб и стандартов был возможно более близким. Чем ближе состав проб к составу стандартов, тем меньше при прочих равных условиях величина ошибки.

Влияние состава раствора на результаты анализа. Найдено [24, 172, 224, 325, 472, 500, 677, 680], что интенсивность излучения рубидия и цезия сильно возрастает, а затем становится постоянной при одной и той же температуре пламени с увеличением концентрации в анализируемых растворах примеси соединений, образованных легко ионизируемыми элементами (цезий, рубидий, калий). В присутствии легко ионизируемой примеси интенсивность излучения увеличивается с повышением температуры пламени (рис. 12). Влияние добавленного соединения щелочного элемента на усиление излучения возрастает при переходе от калия к цезию, т. е. по мере увеличения степени ионизации влияющего элемента. Одновременно с увеличением интенсивности излучения происходит выпрямление начального участка кривой функции / = / (с) — обстоятельство весьма важное при определении рубидия и цезия.

Присутствие в водном растворе солей рубидия и цезия органических растворителей приводит в ряде случаев к увеличению интенсивности излучения. В частности, для воздушно-ацетиленового пламени при концентрации около 20 мкг Cs /мл присутствие в растворе 25% этанола увеличивает интенсивность излучения

страница 55
< К СПИСКУ КНИГ > 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14 15 16 17 18 19 20 21 22 23 24 25 26 27 28 29 30 31 32 33 34 35 36 37 38 39 40 41 42 43 44 45 46 47 48 49 50 51 52 53 54 55 56 57 58 59 60 61 62 63 64 65 66 67 68 69 70 71 72 73 74 75 76 77 78 79 80 81 82 83 84 85 86 87 88 89 90 91 92 93 94 95 96 97 98 99 100 101

Скачать книгу "Аналитическая химия рубидия и цезия" (1.84Mb)


[каталог]  [статьи]  [доска объявлений]  [прайс-листы]  [форум]  [обратная связь]

 

 

Реклама
дизайн входной группы предприятия
кпс-1м60-но-эм220-400х400
купить складной компьютерный столик для ноутбука
сервисные центры кондиционера gree стоимость в калуге

Рекомендуемые книги

Введение в химию окружающей среды.

Книга известных английских ученых раскрывает основные принципы химии окружающей среды и их действие в локальных и глобальных масштабах. Важный аспект книги заключается в раскрытии механизма действия природных геохимических процессов в разных масштабах времени и влияния на них человеческой деятельности. Показываются химический состав, происхождение и эволюция земной коры, океанов и атмосферы. Детально рассматриваются процессы выветривания и их влияние на химический состав осадочных образований, почв и поверхностных вод на континентах. Для студентов и преподавателей факультетов биологии, географии и химии университетов и преподавателей средних школ, а также для широкого круга читателей.

Химия и технология редких и рассеянных элементов.

Книга представляет собой учебное пособие по специальным курсам для студентов химико-технологических вузов. В первой части изложены основы химии и технологии лития, рубидия, цезия, бериллия, галлия, индия, таллия. Во второй части книги изложены основы химии и технологии скандия, натрия, лантана, лантаноидов, германия, титана, циркония, гафния. В третьей части книги изложены основы химии и технологии ванадия, ниобия, тантала, селена, теллура, молибдена, вольфрама, рения. Наибольшее внимание уделено свойствам соединений элементов, имеющих значение в технологии. В технологии каждого элемента описаны важнейшие области применения, характеристика рудного сырья и его обогащение, получение соединений из концентратов и отходов производства, современные методы разделения и очистки элементов. Пособие составлено по материалам, опубликованным из советской и зарубежной печати по 1972 год включительно.

 

 



Рейтинг@Mail.ru Rambler's Top100

Copyright © 2001-2012
(23.02.2017)