химический каталог




Аналитическая химия рубидия и цезия

Автор В.Е.Плющев, Б.Д.Степин

ляет соответственно [73]: 2-Ю-8 г (780,0 нм) и 5-10"а г (852,1 нм).

При достаточно высоком содержании рубидия и цезия в пробе, когда интенсивность линий существенно превышает интенсивность фона, воспроизводимость анализа, характеризуемая средней квадратичной ошибкой, в лучшем случае (при соблюдении всех мер предосторожности) приближается к ± 4%. Однако достижение такой воспроизводимости связано с низкой производительностью труда спектроскопистов-аналитиков. Поэтому требования к воспроизводимости в случае серийных анализов по типовым методикам уменьшают до величины средней квадратичной ошибки ±(10—20)%.

Существенное влияние на результаты анализа оказывает химический состав основного компонента пробы, а также число компонентов примеси и форма их соединений. Показано [237], что при испарении образцов силикатного типа щелочные металлы поступают в плазму дуги одновременно с наиболее летучими составными частями пробы. Испарение фосфатов щелочных металлов не сопровождается явно выраженным фракционированием, а щелочные металлы поступают в пламя дуги одновременно с фосфором. По сравнению с хлоридами щелочноземельных металлов и магния хлориды щелочных металлов обладают более высокой летучестью.

Установлено, что присутствие в пробе значительных количеств щелочных элементов, преимущественно натрия и калия, в виде хлоридов, карбонатов или сульфатов увеличивает интенсивность излучения нейтральных атомов рубидия и цезия, уменьшает влияние состава пробы, стабилизирует работу источника возбуждения спектра и, как правило, повышает чувствительность и воспроизводимость определения. Такие вещества играют роль буфера, поэтому их часто используют в анализе в соотношениях с пробой, близких 1:1.

Показано, что среди всех исследованных буферных смесей наиболее благоприятное воздействие на результаты определения примесей рубидия и цезия в силикатных породах оказывают добавки к анализируемой пробе 20% CaF2 [548] и 50% K2S04 [854]. В присутствии этих веществ резко сокращается период испарения рубидия и цезия из пробы, увеличивается интенсивность аналитических линий, уменьшается интенсивность полос циана и линий железа, титана, никеля и других элементов [854]. Средняя квадратичная ошибка определения рубидия и цезия при этом составляет ± 4,7—5,5% [548].

Для устранения влияния различных факторов на конечный результат анализа и достижения возможно более высокой воспроизводимости при определении рубидия и цезия иногда в пробу вводят внутренний стандарт (элемент сравнения). В большинстве случаев в качестве внутреннего стандарта используют щелочной, щелочноземельный или какой-либо другой элемент с близким значением потенциала ионизации, уже присутствующий в составе пробы и имеющий линию, близкую по длине волны к аналитической и лежащую от нее на спектрограмме на относительно небольшом расстоянии. В большинстве случаев (при работе с анодным возбуждением и использованием для экспозиции начального периода горения дуги) в качестве внутреннего стандарта применяют различные соли калия [26]. Градуировочные графики строят в координатах

где 74 и С4 — соответственно интенсивности линий и концентрации s-ro элемента.

118

119

Применение метода. Известно значительное число методов спектрального определения рубидия и цезия, систематизации которых посвящены исчерпывающие обзоры [26, 237, 853]. Основная область применения метода — анализ горных пород и минерального сырья.

Определение рубидия и цезия в горных породах и минералах производят с использованием в качестве буфера КНС03 [863], CaF2 [548], ВаС03 [875], K2S04 [237] и некоторых других соединений щелочных и щелочноземельных элементов. Применяют угольные (графитовые) электроды диаметром Ъмм. Анализируемую пробу либо помещают в канале электрода — анода [854], либо вдувают (150 мг, 25 сек.) в дуговой разряд [855], либо вносят вместе с внутренним стандартом на бумажных полосках между горизонтально расположенными угольными электродами [179]. Угольные электроды пропитывают для ослабления полос циана раствором КС1 [815].

Дуговой разряд создают при помощи перемепного тока (5—10а). Для анализа используют аналитические линии Rb 780,0 и 794,7 нм [548, 850, 863, 875], 420,2 нм [237] и линии Cs 852,1 нм [548,850, 867] и 455,5 нм [237]. Однако линия Rb 420,2 нм менее пригодна для анализа [875] из-за наложения на эту линию линий Fe 420,2 нм и Sr 421,5 нм. Внутренний стандарт—фон около аналитической линии. Спектр регистрируют на фотопластинках «инфра-760.» Гра-дуировочный график строят в координатах AS — lg с. Относительная ошибка определепия рубидия (5-Ю""3—5,0%) составляет ±8—10%; ошибка определения цезия (6-Ю-3—6,0%) равна ± 5,0% [179, 548, 815]. Коэффициент вариации 6-8% [863]. Повышение чувствительности определепия рубидия и цезия до 1-Ю-4 масс.% достигнуто [867] при использовании двойной дуги переменного тока с камерным электродом.

Разработаны методы определения рубидия в особо чистых цинке [821] и алюминии [822] с чувствительностью 1,5-Ю-3—2-10_2% и относительной ошибкой 10—13%, в особо чи

страница 53
< К СПИСКУ КНИГ > 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14 15 16 17 18 19 20 21 22 23 24 25 26 27 28 29 30 31 32 33 34 35 36 37 38 39 40 41 42 43 44 45 46 47 48 49 50 51 52 53 54 55 56 57 58 59 60 61 62 63 64 65 66 67 68 69 70 71 72 73 74 75 76 77 78 79 80 81 82 83 84 85 86 87 88 89 90 91 92 93 94 95 96 97 98 99 100 101

Скачать книгу "Аналитическая химия рубидия и цезия" (1.84Mb)


[каталог]  [статьи]  [доска объявлений]  [прайс-листы]  [форум]  [обратная связь]

 

 

Реклама
односпальная кровать орматек
кашпо
производитель металлической мебели москва
баскетбольная форма заказать онлайн

Рекомендуемые книги

Введение в химию окружающей среды.

Книга известных английских ученых раскрывает основные принципы химии окружающей среды и их действие в локальных и глобальных масштабах. Важный аспект книги заключается в раскрытии механизма действия природных геохимических процессов в разных масштабах времени и влияния на них человеческой деятельности. Показываются химический состав, происхождение и эволюция земной коры, океанов и атмосферы. Детально рассматриваются процессы выветривания и их влияние на химический состав осадочных образований, почв и поверхностных вод на континентах. Для студентов и преподавателей факультетов биологии, географии и химии университетов и преподавателей средних школ, а также для широкого круга читателей.

Химия и технология редких и рассеянных элементов.

Книга представляет собой учебное пособие по специальным курсам для студентов химико-технологических вузов. В первой части изложены основы химии и технологии лития, рубидия, цезия, бериллия, галлия, индия, таллия. Во второй части книги изложены основы химии и технологии скандия, натрия, лантана, лантаноидов, германия, титана, циркония, гафния. В третьей части книги изложены основы химии и технологии ванадия, ниобия, тантала, селена, теллура, молибдена, вольфрама, рения. Наибольшее внимание уделено свойствам соединений элементов, имеющих значение в технологии. В технологии каждого элемента описаны важнейшие области применения, характеристика рудного сырья и его обогащение, получение соединений из концентратов и отходов производства, современные методы разделения и очистки элементов. Пособие составлено по материалам, опубликованным из советской и зарубежной печати по 1972 год включительно.

 

 



Рейтинг@Mail.ru Rambler's Top100

Copyright © 2001-2012
(27.06.2017)