химический каталог




Аналитическая химия рубидия и цезия

Автор В.Е.Плющев, Б.Д.Степин

спектра и т. п.) различают собственно эмиссионный спектральный апализ и пламенную фотометрию.

Под оптическим эмиссионным спектральным анализом нише рассмотрен тот его вид, который основан на возбуждении спектра при помощи электрического разряда с последующей фотографической регистрацией излучения. В связи с интенсивным развитием методов пламенной и атомно-абсорбционной фотометрии оптический эмиссионный спектральный анализ рубидия и цезия утратил' свое былое значение. Однако он продолжает оставаться надежным и простым средством обнаружения и определения рубидия и цезия [26, 237, 853].

Методы количественного оптического эмиссионного спектрального определения рубидия и цезия в различных материалах различаются по источникам возбуждения спектра, стандартам, по способу введения пробы в зону разряда, а также по аналитическим линиям, используемым для анализа.

Аналитические линии рубидия и цезия. Рубидий и цезий имеют простые и легко возбудимые спектры атомов, которые носят ясно выраженный дублетный характер

Т а б л н"ц а 25

Аналитические линии рубидия и цезия (нейтральные атомы) и их интенсивности (в условн. ед.) [75, 278 , 279]

Рубидий Цезий

Дуга Дуга

нм Искра нм Искра

угольная медная угольная медная

420,185 2000 R * 32 500 455,536 2000 R 40 100

421,556 1000 R 16 300 459,318 1000 R 20 50 R

780,023 9000 R 3000 — 852,110 5000 R 1500 _

794,760 5000 R 1500 — 894,350 2000 R 800 —

* R — самообращающаяся линия.

(табл. 25). Из табл. 25 видно, что самые интенсивные линии рубидия и цезия находятся в инфракрасной области спектра. Они позволяют получить наиболее высокую чувствительность и, кроме того, максимально свободны от наложения линий других элементов.

Линии рубидия с длинами волн (Я) 420,185 и 421,556 нм лежат на спектрограммах в области полос циана. Кроме того, с линией 421,556 нм совпадает ЛИНИЯ стронция (421,552 нм), а линию рубидия 420,185 нм перекрывает интенсивная линия железа [26 , 237]. С наложением линии железа практически приходится иметь дело, если содержание его в пробах превышает 5—10% [854]. При анализе силикатных пород влияние железа на результаты анализа часто устраняют разбавлением исходных образцов чистым кварцем. Если содержание железа пе превышает 30%, то рубидий можно определять непосредственпо в его присутствии по менее интенсивной линии с длиной волны 421,556 нм.

Определению цезия при малой дисперсии прибора могут мешать [26, 237] кальций (линии 849,802 и 854,209 нм), титан (линия 455,549 нм) при содержании более 5—10% и барий (линия 455,404 нм). Менее чувствительная линия цезия (459,318 нм), появляющаяся в спектре при содержании в пробе 0,01 % Cs, не испытывает наложения мешающих линий.

Источники возбуждения спектра. При определении рубидия и цезия источниками возбуждения спектров служат дуговой разряд между угольными электродами (для питания которого используют как постоянный, так и переменный ток), искровой разряд между угольными и медными электродами, лазерный микрозонд и плазменная дуга [26, 73, 74 , 237, 274, 648, 853].

114

115

В большинстве методов определения рубидия и цезия применяют дугу постоянного (реже переменного) тока. Графитовый электрод с пробой обычно служит анодом. Нельзя рекомендовать какие-либо стандартные условия возбуждения спектра, пригодные для всех случаев аналитических работ. Следует только заметить, что для стабилизации излучения, уменьшения флуктуации анодного пятна, более равномерного испарения пробы и повышения воспроизводимости анализа следует применять узкие электроды (диаметр не более 3 мм) и силу тока повышать до тех пор, пока анодное пятно не накроет торец электрода [648].

При определении сравнительно больших количеств рубидия, когда приходится использовать менее интенсивные линии (420, 185 и 421,556. нм), целесообразно использовать дугу Столвуда с обдуванием электродов смесью кислорода и аргона (1 : 1 или 3 : 5). Благодаря удалению азота из зоны разряда устраняются полосы циана, создающие интенсивный фон у аналитических линий рубидия. Кроме того, наблюдается значительное повышение чувствительности. Иногда для ослабления полосы циана применяется пропитка угольных электродов раствором хлорида калия [815]. Следует заметить, что области максимумов изоинтепсивно-стей линий рубидия и полос, циана в пламени дуги пространственно разделены (рис. 8). Это позволяет выбирать участки пламени с пониженной интенсивностью спектра полос циана и достаточно высокой интенсивностью спектральных линий рубидия [854] Для локального определения рубидия' и цезия в материалах (например, в твердых растворах) перспективным является приме нение лазерного микрозонда [648]. Луч лазера можно сфокусировать на пробе в пятно диаметром около 50 мк, а испаряющуюся часть пробы подвергать спектральному анализу.

Наконец, для определения микропримесей рубидия и цезия в жидких средах, перемещающихся в трубопроводах, полезным может оказаться применение плазменной дуги [73, 648]. В этом случае анализируемую жидкость распыляют в камеру под давл

страница 51
< К СПИСКУ КНИГ > 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14 15 16 17 18 19 20 21 22 23 24 25 26 27 28 29 30 31 32 33 34 35 36 37 38 39 40 41 42 43 44 45 46 47 48 49 50 51 52 53 54 55 56 57 58 59 60 61 62 63 64 65 66 67 68 69 70 71 72 73 74 75 76 77 78 79 80 81 82 83 84 85 86 87 88 89 90 91 92 93 94 95 96 97 98 99 100 101

Скачать книгу "Аналитическая химия рубидия и цезия" (1.84Mb)


[каталог]  [статьи]  [доска объявлений]  [прайс-листы]  [форум]  [обратная связь]

 

 

Реклама
аренда звукового оборудования цены
Компания Ренессанс: лестница лес 91 - качественно и быстро!
стул барный jola
Выгодное предложение от интернет-магазина KNSneva.ru на Dell optiplex 7440 предоставив доставку по Санкт-Петербургу

Рекомендуемые книги

Введение в химию окружающей среды.

Книга известных английских ученых раскрывает основные принципы химии окружающей среды и их действие в локальных и глобальных масштабах. Важный аспект книги заключается в раскрытии механизма действия природных геохимических процессов в разных масштабах времени и влияния на них человеческой деятельности. Показываются химический состав, происхождение и эволюция земной коры, океанов и атмосферы. Детально рассматриваются процессы выветривания и их влияние на химический состав осадочных образований, почв и поверхностных вод на континентах. Для студентов и преподавателей факультетов биологии, географии и химии университетов и преподавателей средних школ, а также для широкого круга читателей.

Химия и технология редких и рассеянных элементов.

Книга представляет собой учебное пособие по специальным курсам для студентов химико-технологических вузов. В первой части изложены основы химии и технологии лития, рубидия, цезия, бериллия, галлия, индия, таллия. Во второй части книги изложены основы химии и технологии скандия, натрия, лантана, лантаноидов, германия, титана, циркония, гафния. В третьей части книги изложены основы химии и технологии ванадия, ниобия, тантала, селена, теллура, молибдена, вольфрама, рения. Наибольшее внимание уделено свойствам соединений элементов, имеющих значение в технологии. В технологии каждого элемента описаны важнейшие области применения, характеристика рудного сырья и его обогащение, получение соединений из концентратов и отходов производства, современные методы разделения и очистки элементов. Пособие составлено по материалам, опубликованным из советской и зарубежной печати по 1972 год включительно.

 

 



Рейтинг@Mail.ru Rambler's Top100

Copyright © 2001-2012
(11.12.2016)