химический каталог




Аналитическая химия рубидия и цезия

Автор В.Е.Плющев, Б.Д.Степин

(или проволочный) катод термоионного источника масс-спектрометра. Измерение отношения изотопов рубидия дало величину Rm. Сульфатная форма образца снижала скорость его испарения, обеспечивая тем самым определенную стабильность измерений. Количество рубидия в исход-пом образце вычисляли из соотношения (1). Для каждого масс-спектральпого анализа требовалось около 0,1—1,0 мг твердого образца с содержанием 1-Ю"11 — 1-10"8 г Rb.

Концентрацию изотопов рубидия в стандартной пробе определяли также методом изотопного разбавления с использованием раствора особо чистого хлорида рубидия. Количественное отношение 86Rbn/8'Rb„ в природном рубидии составляет ДП = 2,688.

109

Даже образец, содержавший 15% К, 4,6% Na и 1,84• 10-2% Rb дал соотношения i?„ = 2,68 ± 0,01 [760].

В другом варианте метода изотопного разбавления (субсте-хиометрическое выделение рубидия и цезия) [3, 227—229] используют радиоактивные изотопы без носителя. Сущность метода заключается в следующем. К аликвотной части анализируемого раствора, содержащего неизвестное количество цезия (т мкг), прибавляли k-g мкг Cs (тле к—коэффициент кратности, изменяющийся от 0 до 1) в виде стандартного нерадиоактивного раствора. Затем к этой же части анализируемого раствора добавляли некоторое количество раствора радиоактивного изотопа 13,Сз без носителя с активностью А (имп/мин). Такое же количество PAQTBOPA радиоактивного изотопа добавляли к аликвотной части стандартного раствора, содержащего g мкг Cs. В этом случае удельные активности стандартной и анализируемой частей раствора будут соответственно равны ах = A/g и а2 = A/(m + kg) имп!мин-мкг. После этого из указанных выше частей раствора извлекали равные количества g0 мкг Cs, используя для этой цели экстракцию нитробензолом тетрафенилбората или дипикриламината цезия, и определяли активность выделенных проб: Ix = go'ei и ^2 = go'ai-Из полученных соотношений находили содержание цезия в исходной пробе:

(2)

Успешное применение предлагаемого варианта [3, 227—229, 601) для определения микроколичеств цезия связано с возможностью точного выделения одинаковых количеств (g0) цезия из растворов различных концентраций. Оказалось, что для экстракционного извлечения из растворов разных концентраций всегда одного и того же количества рубидия или цезия в виде их комплексных соединений необходимо вводить в раствор значительно меньшее (субстехиометрическое) количество комплексообразующего реагента, чем это требуется по стехиометрическому соотношению. Было установлено [229], что из слабощелочных(0,02 М NaOH) растворов, содержащих 100—1000 мкг Cs, в присутствии 1,4-•10"а М дипикриламината магния нитробензолом извлекается одно и то же количество цезия. В этом случае при содержании в анализируемом растворе 12—100 мкг Cs можно проводить определение со средней относительной ошибкой 2,5% [229]. Вместо дипикриламината магния применяют также дипикриламинат лития [601].

Если использовать экстракционное извлечение цезия в виде тетрафенилбората, то точность определения падает, и при содержании цезия в анализируемом растворе от 5 до 50 мкг средняя относительная ошибка составляет 10% [227]. Предлагаемый метод [2271 позволяет определять цезий при его концентрации 0,5—5,0 мкг/мл; однако при этом требуется проводить не менее

110

4—5 параллельных анализов. В связи с этим был предложен [227] графический метод оценки правильности проведения анализа с точки зрения равнозначности выделения эквивалентных количеств цезия или рубидия из растворов с различной его концентрацией.

Субстехиометрическое выделение рубидия и цезия позволяет значительно увеличить чувствительность определения этих элементов. Чувствительность метода ограничивают только величина удельной активности и коэффициенты распределения используемого изотопа при его экстракции.

Различные варианты метода многократного изотопного разбавления для определения микропримеси цезия, основанные на суб-стехиометрическом выделении из раствора определенных количеств этого элемента, не являются избирательными и поэтому не могут быть применепы к образцам, содержащим смеси цезия, рубидия и калия. Пока удалось разработать метод определения цезия О 2мкг!мл) в присутствии известпых количеств калия (50-кратных) с относительной ошибкой, не превышающей 7% [228].

Радиометрическая корреляция результатов анализа

При определении рубидия и цезия весовым или каким-либо другим методом анализа радиометрическая корреляция позволяет значительно повысить точность определения элементов [28, 56, 144, 160]. Радиоактивные изотопы eaRb и 134Cs, введенные в состав анализируемой смеси, ведут себя в химических реакциях так же, как и соответствующие исходные изотопы (86Rb, 87Rb и 133Cs), подлежащие определению. Контролируя удельную активность осадка и фильтрата, можем легко установить потери рубидия и цезия на отдельных операциях их аналитического определения, что позволяет ввести поправку в результаты анализа.

Примепепие метода. Методы корреляции аналитических результатов, основанные па применении радиоактивных

страница 49
< К СПИСКУ КНИГ > 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14 15 16 17 18 19 20 21 22 23 24 25 26 27 28 29 30 31 32 33 34 35 36 37 38 39 40 41 42 43 44 45 46 47 48 49 50 51 52 53 54 55 56 57 58 59 60 61 62 63 64 65 66 67 68 69 70 71 72 73 74 75 76 77 78 79 80 81 82 83 84 85 86 87 88 89 90 91 92 93 94 95 96 97 98 99 100 101

Скачать книгу "Аналитическая химия рубидия и цезия" (1.84Mb)


[каталог]  [статьи]  [доска объявлений]  [прайс-листы]  [форум]  [обратная связь]

 

 

Реклама
щетки стеклоочистителя fiat купить
термостат qaf64.6-j siemens купить
театр маяковского официальный фред меркури
полка настенная из нержавейки 3 полки открытыте

Рекомендуемые книги

Введение в химию окружающей среды.

Книга известных английских ученых раскрывает основные принципы химии окружающей среды и их действие в локальных и глобальных масштабах. Важный аспект книги заключается в раскрытии механизма действия природных геохимических процессов в разных масштабах времени и влияния на них человеческой деятельности. Показываются химический состав, происхождение и эволюция земной коры, океанов и атмосферы. Детально рассматриваются процессы выветривания и их влияние на химический состав осадочных образований, почв и поверхностных вод на континентах. Для студентов и преподавателей факультетов биологии, географии и химии университетов и преподавателей средних школ, а также для широкого круга читателей.

Химия и технология редких и рассеянных элементов.

Книга представляет собой учебное пособие по специальным курсам для студентов химико-технологических вузов. В первой части изложены основы химии и технологии лития, рубидия, цезия, бериллия, галлия, индия, таллия. Во второй части книги изложены основы химии и технологии скандия, натрия, лантана, лантаноидов, германия, титана, циркония, гафния. В третьей части книги изложены основы химии и технологии ванадия, ниобия, тантала, селена, теллура, молибдена, вольфрама, рения. Наибольшее внимание уделено свойствам соединений элементов, имеющих значение в технологии. В технологии каждого элемента описаны важнейшие области применения, характеристика рудного сырья и его обогащение, получение соединений из концентратов и отходов производства, современные методы разделения и очистки элементов. Пособие составлено по материалам, опубликованным из советской и зарубежной печати по 1972 год включительно.

 

 



Рейтинг@Mail.ru Rambler's Top100

Copyright © 2001-2012
(29.05.2017)