химический каталог




Аналитическая химия рубидия и цезия

Автор В.Е.Плющев, Б.Д.Степин

отовка пробы. При определении рубидия и цезия методом изотопного разбавления в его масс-спектрометри-ческом варианте пробу после ее взвешивания и смешения с определенным количеством индикатора разлагают, чем достигают полного смешения пробы и индикатора. Затем рубидий или цезий выделяют в виде какого-либо их соединения. Допускают предварительное разложение пробы с последующим введением индикатора в полученный раствор того или иного соединения Rb(Cs). Вскрытие (разложение) пробы горных пород, минералов и других алюмосиликатов производят при помощи смесей HF с HjCjOj, HCIOj или H2S04 (см. гл. VI). Рекомендуемая концентрация рубидия в стандартном растворе индикатора составляет 50 мкг/мл [819].

Чувствительность и ошибки метода. Масс-спектрометрический метод изотопного разбавления — один из наиболее точных аналитических методов определения микропримесей рубидия и цезия. При помощи данного метода концентрации этих элементов в интервале 10~4 — 10~8 г/г могут быть определены с точностью 1—2% [37, 819]. Точность определения зависит от эффекта интерференции со стороны изобарных элементов и приборных ошибок. Влияние Sr (84Sr, 9eSr, 87Sr, 68Sr) на определение рубидия (esRb, e'Rb) устраняют, изменяя температурный режим источника (предварительное испарение рубидия). На определение цезия влияет присутствие изотопов 135Ва и 13'Ва. В обоих случаях влияние изобарных элементов легко обнаруживают по характеру

106

107

т0 г стандартного раствора (RbN03, Rb2S04 и т. д.) с измененным соотношением изотопов У7Т — 85RbOT/"RbCT. Рекомендуемый [819] интервал изменений отношения s5Rb/8,Rb в смеси пробы и индикатора должен составлять 0,1—1.5 при изотопном составе индикатора (в ат.%: S5Rb — 4,11; 8,Rb — 95,89).

После полного смешения изотопов (выпаривание досуха) определяется изотопный состав выделенной смеси; Ят = 85Rb„-f -f- e6RbCT/s'Rb„ + 8'RbGT. Этот параметр (Rm) не зависит от химического выхода полученной смеси, вида пробы и т. д., так как т = 85Rb„ + S7Rbn, а т0 = S5Rb0T + 8ЧЧЬСТ, то, используя все эти соотношения, получаем

масс-спектра и устраняют введением соответствующих поправок и подбором условий испарения и ионизации [163, 819]. Присутствие больших количеств калия и натрия определению рубидия и цезия не мешает, достигаемая точность составляет 1—3% (163]. Точность метода можно увеличить, применяя дву-лучевой компенсационный метод измерений [368] и устраняя фракционированное испарение изотопов s"Rb и 8IRu 1580].

Чувствительность метода приведена в табл: 23 1163, 164, 336!. Чувствительность во многом зависит от изотопной чистоты стандартного индикаторного раствора 12, 163, 336, 819].

UШИБКА, %

Рис- 7- Зависимость вероятной ошибки от соотношения удельных активностей до (а,) и после разбавления (а,) [2]

Точность методов изотопного разбавления с применением радиоактивных индикаторов и сцинтил-ляционных счетчиков зависит от радиохимической чистоты применяемого радиоактивного индикатора, степени разбавления индикатора (рис. 7) и ряда других факторов [21. Кроме того, изотопное разбавление требует, чтобы химическая фо2>ма вводимого радиоак- . тивного индикатора и определяемого соединения рубидия или цезия была одинаковой. При оптимальных условиях ошибка в методе изотопного разбавления не должна превышать 1% (см. рис. 7).

Применение метода. Известно несколько вариантов метода изотопного разбавления. Для количественного определения рубидия часто используется масс-спектрометрический вариант [36, 37, 62, 702, 732, 819], связанный с разбавлением исходной пробы стабильным изотопом. Особенность этого варианта заключается в следующем. Пусть анализируемая проба содержит т г рубидия с нормальным изотопным соотношением Л„ = = 85Rbn/8,Rb„. К этой пробе добавляется определенное количество 108

«т /Л„ + 1

0)

Параметры й„, Я.г п Rm измеряются на масс-спектрометре. При использовании масс-спектрометра МИ-1305 можно определить 5-Ю"6 г Rb в 1 г образца 136]. Средняя квадратичная ошибка измерения соотношения изотопов рубидия составляет около 1%, а суммарная относительная погрешность метода меньше ±3% [36].

Главным условием использования метода изотопного разбавления является гомогенное распределение изотопов примесей и индикатора по всему объему пробы. Это условие требует перевода пробы в раствор. Однако была доказана [164] возможность применения и порошкообразных проб путем смешения последних со стандартным раствором.

Метод применяют для определения рубидия и цезия в морской воде [732, 760], биологических материалах [36, 37], минералах и метеоритах [62, 447, 730, 786, 819], окиси магния [164], особо чистой воде [164] и других объектах.

Например, для определения рубидия в морской воде [760] образец последней смешивали со стандартным раствором какой-либо соли рубидия с измененным соотношением изотопов (йт). Аликвотную часть смеси подкисляли H2S04 и выпаривали досуха в платиновом тигле. Затем сухой остаток растворяли в небольшом количестве воды, несколько капель (2—3) полученного раствора наносили на вольфрамовый ленточный

страница 48
< К СПИСКУ КНИГ > 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14 15 16 17 18 19 20 21 22 23 24 25 26 27 28 29 30 31 32 33 34 35 36 37 38 39 40 41 42 43 44 45 46 47 48 49 50 51 52 53 54 55 56 57 58 59 60 61 62 63 64 65 66 67 68 69 70 71 72 73 74 75 76 77 78 79 80 81 82 83 84 85 86 87 88 89 90 91 92 93 94 95 96 97 98 99 100 101

Скачать книгу "Аналитическая химия рубидия и цезия" (1.84Mb)


[каталог]  [статьи]  [доска объявлений]  [прайс-листы]  [форум]  [обратная связь]

 

 

Реклама
кроватка трансформер incanto gio 3 в 1
смесительный узел fwu-80-63 купить в нижнем новгороде
где в перми обучают людей ремонтировать газовые котлы
купить дом дачу 100 км от москвы

Рекомендуемые книги

Введение в химию окружающей среды.

Книга известных английских ученых раскрывает основные принципы химии окружающей среды и их действие в локальных и глобальных масштабах. Важный аспект книги заключается в раскрытии механизма действия природных геохимических процессов в разных масштабах времени и влияния на них человеческой деятельности. Показываются химический состав, происхождение и эволюция земной коры, океанов и атмосферы. Детально рассматриваются процессы выветривания и их влияние на химический состав осадочных образований, почв и поверхностных вод на континентах. Для студентов и преподавателей факультетов биологии, географии и химии университетов и преподавателей средних школ, а также для широкого круга читателей.

Химия и технология редких и рассеянных элементов.

Книга представляет собой учебное пособие по специальным курсам для студентов химико-технологических вузов. В первой части изложены основы химии и технологии лития, рубидия, цезия, бериллия, галлия, индия, таллия. Во второй части книги изложены основы химии и технологии скандия, натрия, лантана, лантаноидов, германия, титана, циркония, гафния. В третьей части книги изложены основы химии и технологии ванадия, ниобия, тантала, селена, теллура, молибдена, вольфрама, рения. Наибольшее внимание уделено свойствам соединений элементов, имеющих значение в технологии. В технологии каждого элемента описаны важнейшие области применения, характеристика рудного сырья и его обогащение, получение соединений из концентратов и отходов производства, современные методы разделения и очистки элементов. Пособие составлено по материалам, опубликованным из советской и зарубежной печати по 1972 год включительно.

 

 



Рейтинг@Mail.ru Rambler's Top100

Copyright © 2001-2012
(26.03.2017)