химический каталог




Аналитическая химия рубидия и цезия

Автор В.Е.Плющев, Б.Д.Степин

ием 0,1 М тетрафенилбората натрия и Ag-электрода при рН 5 (ацетатный буферный раствор).

Кондуктометрическое А высокочастотное титрование

Эти методы применяются для определения рубидия и цезия реже, чем метод потенциометрического титрования. Принцип кондуктометрического титрования изложен в работе [153], а высокочастотного титрования детально описан в работах [66,67]. Высочастотное титрование тесно связано с кондуктометрическим определением эквивалентной точки: изменения электропроводности раствора вызывают емкостпые изменения, обусловливающие нарушения равновесия в цепи детектора. Главное преимущество высокочастотного титрования — от- ^ сутствие электродов в анализируемом растворе.

Использование кондуктометрического и высокочастотного титрований для определения рубидия и цезия представлено пока всего двумя приведенными нигке методами.

Анализируемый раствор CsCl (не менее 6 мг/мл) в ледяной уксусной кислоте, предварительно освобожденный от примесей хлоридов, рубидия, калия и FeCI3, титруют 0,3—0,5 М раствором SbCI3 с одновременным измерением электропроводности титруемого раствора [558]. Точка перегиба представляет собой эквивалентную точку (рис.6), после которой электропроводность раствора изменяется незначительно. Несколько округленный вид кривой титрования вблизи точки эквивалеитпости указывает на некоторую растворимость осадка Cs3[Sb2Cl9l в ледяной уксусной кислоте. Поэтому использование для анализа растворов с содержанием менее 6 мг CsCl/мл приводит к положительным ошибкам, резко возрастающим с уменьшением концентрации CsCl (ори содержании в пробе около 1 мг CsCl/мл относительная ошибка может составить 34%).

Определение рубидия (или цезия) высокочастотным титрованием [40] тетрафенилборатом натрия требует тщательной предварительной очистки анализируемого раствора от целого ряда примесей, реагирующих с тетрафенилборат-ионом. К их числу относятся Ag, T1(I), Cu(I), Th, К, NHJ, Ce(III), Hg(II), амины, Na2C03 (> 0,02 M), HC1 (> 0,01 M), H2S04 (> 0,01 М) и некоторые другие. Титрование производят водным 0,2 М раствором тетрафенилбората натрия. Точка эквивалентности определяется графически. Относительная ошибка составляет ± 0,6 — 1,5% [40]. Предложен [4881 электрообъемный метод определения рубидия . и цезия, который является наименее избирательным электрохими105

104

чееким методом даже при строгом контроле потенциала катода. Метод заключается в следующем.^

Анализируемый раствор, содержащий Cs+, помещают в платиновую или серебряную капсулу емкостью до 0,1 мл, служащую анодом. В капсулу добавляют каплю деполяризатора (N2H4- Н20) и проводят электролиз при напряжении 4—8 в, применяя медный катод (нить или острие), покрытый ртутью. Амальгаму цезия затем разлагают водой, CsOH оттитровывают кислотой. Чувствительность метода составляет 1 мкг Cs.

Удаление фона у источников с поверхностной ионизацией производят при помощи отжига лент непосредственно перед нанесением образца [163, 580].

После введения в пробу изотопа 137 Сэ"(или 13BCs) измеряют либо удельную активность (у-спектрометрия), либо изотопное соотношение.

Таблица 22

РАДИОХИМИЧЕСКИЕ МЕТОДЫ

Радиохимические методы представляют большой интерес для количественного определения рубидия и цезия при их совместном или раздельном присутствии. В группе радиохимических методов рассмотрены метод изотопного разбавления в различных его вариантах и радиометрический анализ (радиометрическая корреляция аналитических результатов и применение радиоактивных реактивов).

Методы изотопного разбавления

Среди радиохимических методов определения рубидия и цезия наибольшее распространение получил метод изотопного разбавления. Этот метод в принципе применим только для определения рубидия —элемента, имеющего в природном состоянии несколько изотопов. Тем не менее метод используют и для определения цезия, моноизотопного элемента, вводя в анализируемую пробу изотоп 12,Cs без носителя. Достоинство метода заключается в отсутствие необходимости, во-первых, количественного выделения рубидия или цезия из пробы после достижения равновесия между изотопным индикатором и пробой, и, во-вторых, в возможности определения рубидия и цезия в присутствии других щелочных элементов (масс-спектрометрический вариант).

Аппаратура. Изотопное соотношение в рубидии устанавливают, как правило, при помощи масс-спектрометра любой конструкции. В этом случае специальных источников ионов не требуется 11631: применяют источник с поверхностной ионизацией в Одно-, двух- и трехленточном вариантах [163, 819]. Для изготовления источника используют W [368], Та [580), Re и некоторые другие материалы [819]. Обычно на ленту источника ионов масс-спектрометра наносят 10~4—10~в г вещества в виде 2—3 капель раствора Rb2S04, RbN03 или RbCI04 [819]. Капли высушивают пропусканием тока через испаритель или под термоизлучателем. В измеренных изотопных отношениях s'Rb/S6Rb наблюдаются некоторые различия, зависящие как от химического состава нанесенных на ленту соединений, так и от материала ленты (табл. 22).

Подг

страница 47
< К СПИСКУ КНИГ > 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14 15 16 17 18 19 20 21 22 23 24 25 26 27 28 29 30 31 32 33 34 35 36 37 38 39 40 41 42 43 44 45 46 47 48 49 50 51 52 53 54 55 56 57 58 59 60 61 62 63 64 65 66 67 68 69 70 71 72 73 74 75 76 77 78 79 80 81 82 83 84 85 86 87 88 89 90 91 92 93 94 95 96 97 98 99 100 101

Скачать книгу "Аналитическая химия рубидия и цезия" (1.84Mb)


[каталог]  [статьи]  [доска объявлений]  [прайс-листы]  [форум]  [обратная связь]

 

 

Реклама
орхидея ванда букет цена
Фирма Ренессанс: монтаж забежных ступеней деревянной лестницы - цена ниже, качество выше!
стул посетителей изо
хранение склад

Рекомендуемые книги

Введение в химию окружающей среды.

Книга известных английских ученых раскрывает основные принципы химии окружающей среды и их действие в локальных и глобальных масштабах. Важный аспект книги заключается в раскрытии механизма действия природных геохимических процессов в разных масштабах времени и влияния на них человеческой деятельности. Показываются химический состав, происхождение и эволюция земной коры, океанов и атмосферы. Детально рассматриваются процессы выветривания и их влияние на химический состав осадочных образований, почв и поверхностных вод на континентах. Для студентов и преподавателей факультетов биологии, географии и химии университетов и преподавателей средних школ, а также для широкого круга читателей.

Химия и технология редких и рассеянных элементов.

Книга представляет собой учебное пособие по специальным курсам для студентов химико-технологических вузов. В первой части изложены основы химии и технологии лития, рубидия, цезия, бериллия, галлия, индия, таллия. Во второй части книги изложены основы химии и технологии скандия, натрия, лантана, лантаноидов, германия, титана, циркония, гафния. В третьей части книги изложены основы химии и технологии ванадия, ниобия, тантала, селена, теллура, молибдена, вольфрама, рения. Наибольшее внимание уделено свойствам соединений элементов, имеющих значение в технологии. В технологии каждого элемента описаны важнейшие области применения, характеристика рудного сырья и его обогащение, получение соединений из концентратов и отходов производства, современные методы разделения и очистки элементов. Пособие составлено по материалам, опубликованным из советской и зарубежной печати по 1972 год включительно.

 

 



Рейтинг@Mail.ru Rambler's Top100

Copyright © 2001-2012
(10.12.2016)