химический каталог




Аналитическая химия рубидия и цезия

Автор В.Е.Плющев, Б.Д.Степин

ом. Циклическая полярографическая кривая (рис. 5) является результатом электрохимического окисления, протекающего по уравнению IB(C6HS),]- й[B(CtH8)a]+ -f. (СвНеЬ + 2е.

Потенцпоиетрическое титрование

Электрохимические методы определения эквивалентной точки при титриметрическом определении рубидия и цезия (электрометрическое титрование) повышают чувствительность и надежность анализа. Классификация методов электрометрического титрования основана на видах проводимых измерений, но общим признаком этой группы методов анализа является применение в качестве индикаторов или детекторов конечной точки титрования тех или иных электродов, либо помещаемых в титруемый раствор, либо находящихся вне электролитической ячейки.

Измерение потенциала индикаторного электрода лежит в основе потенциометрического титрования; при кондуктометрическом титровании проводят измерение электропроводности раствора и т. д. По сравнению с полярографическими методами электрометрическое титрование для определения рубидия и цезия применяется реже.

Основные принципы метода потенциометрического титрования, аппаратура и условия практического использования подробно изложены в ряде руководств [119, 414]. При потенциометрическом определении рубидия и цезия применяют обычные приемы титри-метрического анализа; переводят ионы Rb+ или Gs+ в осадок, который затем растворяют и из полученного раствора осаждают нитратом серебра либо галогенид-ионы, либо другие анионы, входящие в состав первоначального осадка. Такая последовательность операций была вызвана отсутствием ион-селективных (для Rb+ или Сзт) электродов. Индикаторным электродом для реакций с участием А^-ионов является серебряный электрод, подготовленный к измерениям по способу Кларка [119].

Цезиевый ион-селективный электрод [455] получают путем смешивания фосфоромолибдата цезия с кремнийорганическими соединениями, высушиванием смеси и прессованием под давлением 1100—1200 атм. Полученный таким образом диск (диаметр 25 мм, толщина 3 мм) выдерживают в течение 24 час. в 0,1 М растворе GsN03. Затем диск вставляют при помощи резиновых манжет в стеклянную трубку, наполненную 0,1 М раствором CsN03 и содержащую платиновую проволоку для контакта с внешней измерительной цепью. Такой электрод чувствителен не только к ионам Cs+, но и к ионам Rb+ и Т1+ [455], т. е. не является полностью селективным.

Чувствительность цезиевого ион-селективного электрода составляет 1-Ю"6 моль!л. Ошибка анализа, как и в случае обычного

102

103

титрования, увеличивается с уменьшением концентрации титруемых ионов и с увеличением произведения растворимости выделяемых из раствора соединений рубидия или цезия. Кроме того, при потенциометрическом титровании встречаются ошибки, связанные с явлением адсорбции, увеличением растворимости осадка в присутствии посторонних электролитов и т. п. Приводимые ниже примеры иллюстрируют возможности метода.

Использование цезиевого иоп-селективного электрода позволяет производить прямое определение цезия титрованием анализируемой пробы 0,02 М раствором тетрафенилбората натрия [455]. При этом на оси ординат откладывают значение (V0 + -f- V)-IO-EFL2'ART, а на оси абсцисс — величину объема добавляемого титрующего раствора V. В первом выражении V0 — начальный объем раствора, Е — потенциал индикаторного электрода, F — число Фарадея, R — газовая постоянная, Т — температура, ° К;

В другом методе [260] определение проводят следующим образом.

Цезий осаждают в виде гексаиодотеллурата Cs2[ToJe] из раствора в ледяной уксусной кислоте (рекомендуемая концентрация цезия около 5 мг!мл) при нагревании на водяной бане. На 1 мл анализируемого раствора требуется 0,8 мл раствора осадителя (раствор 1,88 г Те02 в 100 мл 20—23%-ной Ш). После выдерживания раствора с осадком на водяной бане 30 мин. последний отфильтровывают (фильтр-тигель № 4), промывают ледяной уксусной кислотой и растворяют в 10%-яом водном растворе NaOH. Затем раствор подкисляют HN03 и потенциометрическим титрованием 0,1 М раствором AgN03 определяют содержание J--иона.

Среднее квадратичное отклонение с вероятностью 0,95 составляет + 0,13 мг, а относительная ошибка ± 0,63%. Примесь рубидия приводит к положительным ошибкам даже при весовом соотношении Cs : Rb = 20 : 1 [260]. Цезий можно определять с

указанной выше погрешностью в присутствии лития и натрия

(Cs : Na = 1 : 4; Cs: Li = 1 : 4), калия (Cs : К = 1 : 1), железа (Cs : Fe = 1 : 2), алюминия (Cs : Al = 1 : 1,5) и магния (Cs :

: Mg = 1 : 2). .

Рубидий или цезий перед потенциометрическим титрованием можно осаждать также в виде их тетрафенилборатов. Затем осадок (10—30 мг Rb или Cs) растворяют в 20—30 мл ацетона, полученный раствор разбавляют равным объемом воды, после чего титруют 0,01 М раствором AgN03. Точку эквивалентности определяют потенциометрически. Относительные ошибки при определении рубидия и цезия составляют ± 1,0 и +0,5% соответственно [557]. Вместе с тем предложено [593] и прямое потеициометриче-ское титрование водных растворов Rb2S04, RbN03, Cs2S04 с использован

страница 46
< К СПИСКУ КНИГ > 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14 15 16 17 18 19 20 21 22 23 24 25 26 27 28 29 30 31 32 33 34 35 36 37 38 39 40 41 42 43 44 45 46 47 48 49 50 51 52 53 54 55 56 57 58 59 60 61 62 63 64 65 66 67 68 69 70 71 72 73 74 75 76 77 78 79 80 81 82 83 84 85 86 87 88 89 90 91 92 93 94 95 96 97 98 99 100 101

Скачать книгу "Аналитическая химия рубидия и цезия" (1.84Mb)


[каталог]  [статьи]  [доска объявлений]  [прайс-листы]  [форум]  [обратная связь]

 

 

Реклама
аренда проекционного оборудования прокат проектора аренда
Рекомендуем компанию Ренесанс - лестница на чердак- быстро, качественно, недорого!
кресло ex
Компьютерная фирма КНС Нева предлагает купить онлайн ноутбук в кредит - отправка товаров из Санкт-Петербурга во все населенные пункты северо-запада России.

Рекомендуемые книги

Введение в химию окружающей среды.

Книга известных английских ученых раскрывает основные принципы химии окружающей среды и их действие в локальных и глобальных масштабах. Важный аспект книги заключается в раскрытии механизма действия природных геохимических процессов в разных масштабах времени и влияния на них человеческой деятельности. Показываются химический состав, происхождение и эволюция земной коры, океанов и атмосферы. Детально рассматриваются процессы выветривания и их влияние на химический состав осадочных образований, почв и поверхностных вод на континентах. Для студентов и преподавателей факультетов биологии, географии и химии университетов и преподавателей средних школ, а также для широкого круга читателей.

Химия и технология редких и рассеянных элементов.

Книга представляет собой учебное пособие по специальным курсам для студентов химико-технологических вузов. В первой части изложены основы химии и технологии лития, рубидия, цезия, бериллия, галлия, индия, таллия. Во второй части книги изложены основы химии и технологии скандия, натрия, лантана, лантаноидов, германия, титана, циркония, гафния. В третьей части книги изложены основы химии и технологии ванадия, ниобия, тантала, селена, теллура, молибдена, вольфрама, рения. Наибольшее внимание уделено свойствам соединений элементов, имеющих значение в технологии. В технологии каждого элемента описаны важнейшие области применения, характеристика рудного сырья и его обогащение, получение соединений из концентратов и отходов производства, современные методы разделения и очистки элементов. Пособие составлено по материалам, опубликованным из советской и зарубежной печати по 1972 год включительно.

 

 



Рейтинг@Mail.ru Rambler's Top100

Copyright © 2001-2012
(09.12.2016)