химический каталог




Аналитическая химия рубидия и цезия

Автор В.Е.Плющев, Б.Д.Степин

нее время проводятся исследования, направленные на улучшение избирательности этой группы методов анализа при помощи более тонкого регулирования окислительно-восстановительных реакций, протекающих на электродах.

Несмотря на большое разнообразие электрохимических методов, определение рубидия и цезия производят преимущественно методами полярографии и электрохимических индикаторов (по-тенциометрическое и кондуктометрическое титрование).

Полярографическое определение

Полярографические методы определения рубидия и цезия не имеют широкого применения и используются преимущественно для определения примесей этих элементов в растворах, не содержащих ионов других щелочных металлов. Это^ обстоятельство связано с особенностями электрохимического поведения рубидия и цезия. Потенциалы полуволн восстановления Rb + -aq и Cs+-aq на ртутном капающем электроде относительно нас. кал. э. равны — 2,118 и — 2,09 в соответственно (25° С, фоновый электролит 0,1 М раствор ](СН3)41Ч]С1) [134], т. е. лежат в далекой отрицательной области потенциалов, очень близки друг к другу и к потенциалам других щелочных металлов, прежде всего к натрию и калию. Кроме того, в этой узкой области потенциалов находятся значения потенциалов полуволн почти всех щелочноземельных и редкоземельных элементов [91].

Из обычной полярографической практики известно, что для одновременного определения двух ионов необходима разница потенциалов полуволн не менее 0,2 в. Методом дифференциальной полярографии можно определить одновременно ионы, имеющие разницу потенциалов около 0,1 е. Отсюда следует, что без предварительного химического разделения можно определить поляро-графически только суммарное количество рубидия и цезия. Однако и в этом случае точность определения будет невелика, так как коэффициенты диффузии указанных ионов отличаются друг от друга [134, 573].

Принцип метода подробно описан в многочисленных монографиях [55, 134, 756].

Аппаратура. Широко распространенный интерес к полярографии привел к выпуску промышленностью различных стандартных приборов, для знакомства с которыми мы отсылаем читателя к специальным руководствам [55, 134, 341, 756]. Полярографическое определение рубидия и цезия производят с помощью как обычных ртутных капельных электродов (время капания 3,6 сек.; скорость истечения 1,6 мг/сек, константа капилляра 1,693 мг'1'-сек~Ч' [449, 717]), так и специальных электродов [91, 679, 728]. В частности, в амальгамной полярографии с накоплением применяют [91, 92] твердый пленочный электрод, представляющий собой серебряную проволоку, вклеенную с помощью эпоксидной смолы во фторопластовую или кварцевую оправу. Рабочая поверхность такого электрода составляет около 3 мм*. Предложен твердый электрод [679, 728] на основе кремнийорганического полимера, содержащего графит, с рабочей поверхностью 0,25— 0,40 см*.

В качестве индифферентного электролита (фона) для определения рубидия и цезия применяют растворы четвертичных аммониевых солей и оснований в неводных растворителях (изопропанол, ацетон, диметилформамид, ацетонитрил и т. д.). Концентрацию индифферентного электролита меняют в широких пределах: от 0,1 до 1 М при обычных определениях и от 0,01 до 0,1 М при анализе следов.

Чувствительность и ошибки метода. Обычным полярографическим методом с использованием ртутного капающего электрода можно определять рубидий и цезий уже при содержании их в растворе 7-Ю-6 — 1 -10_3 г-ион/л [91,449]. Чувствительность метода амальгамной полярографии с накоплением составляет 8-10-6 — 5-Ю-5 г-ион/л [91].

Если в анализируемом растворе находится только один из близких по свойствам щелочных элементов, то его полярографическое определение можно выполнить с достаточно высокой точностью. Так, в присутствии лития в 0,1 М растворе [(CaH5)4N]OH (80%-ный изопропанол) точность определения рубидия (или цезия)

98

1* 99

составляет 0,5% [717]. Для метода амальгамной полярографии с накоплением (предварительное концентрирование металла путем электролиза на амальгамном катоде с последующим электрорастворением и снятием вольт-амперных кривых) средняя ошибка измерений не превышает 2—7% [91, 92].

Так как схема почти любого полярографа позволяет измерять ток силой до пескольких сотен микроампер, то верхний предел измерения концентрации рубидия и цезия находится около 0,01 М. Более концентрированные растворы необходимо разбавлять.

Применение метода. Предложено [483] определять цезий в присутствии натрия и калия методом дифференциальной полярографии, основываясь на различии между подъемом (к) и спадом (а) дифференциальной полярографической кривой (рис. 2).

0\ „ 1—1 1 1 1—

Е 0,001 0,01 0,1 1,0

Рис. 2. Дифференциальная поляро- сМе* ' миль/-/'

графическая кривая [483]

H — ПОДЪЕМ КРИВОЙ; А — СПАД КРИВОЙ

Рис. 3. Влияние концентрации катионов на высоту полярографической волны для раствора 2 'Ю-4 М коричного альдегида в 0,1 М 1ЛОН, содержащего 2% этанола и 1'10-*% желатина [400]

1 — СЁ+; 2 — RD+; 3 — К+; I, — ПОЛЯРОГРАФИЧЕСКАЯ ВОЛНА, ОТВЕЧАЮЩАЯ РЕА

страница 44
< К СПИСКУ КНИГ > 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14 15 16 17 18 19 20 21 22 23 24 25 26 27 28 29 30 31 32 33 34 35 36 37 38 39 40 41 42 43 44 45 46 47 48 49 50 51 52 53 54 55 56 57 58 59 60 61 62 63 64 65 66 67 68 69 70 71 72 73 74 75 76 77 78 79 80 81 82 83 84 85 86 87 88 89 90 91 92 93 94 95 96 97 98 99 100 101

Скачать книгу "Аналитическая химия рубидия и цезия" (1.84Mb)


[каталог]  [статьи]  [доска объявлений]  [прайс-листы]  [форум]  [обратная связь]

 

 

Реклама
панно mural pasion 6 60х150
неон флекс
Tommy Hilfiger 1710218
где модно купить контактные линзв

Рекомендуемые книги

Введение в химию окружающей среды.

Книга известных английских ученых раскрывает основные принципы химии окружающей среды и их действие в локальных и глобальных масштабах. Важный аспект книги заключается в раскрытии механизма действия природных геохимических процессов в разных масштабах времени и влияния на них человеческой деятельности. Показываются химический состав, происхождение и эволюция земной коры, океанов и атмосферы. Детально рассматриваются процессы выветривания и их влияние на химический состав осадочных образований, почв и поверхностных вод на континентах. Для студентов и преподавателей факультетов биологии, географии и химии университетов и преподавателей средних школ, а также для широкого круга читателей.

Химия и технология редких и рассеянных элементов.

Книга представляет собой учебное пособие по специальным курсам для студентов химико-технологических вузов. В первой части изложены основы химии и технологии лития, рубидия, цезия, бериллия, галлия, индия, таллия. Во второй части книги изложены основы химии и технологии скандия, натрия, лантана, лантаноидов, германия, титана, циркония, гафния. В третьей части книги изложены основы химии и технологии ванадия, ниобия, тантала, селена, теллура, молибдена, вольфрама, рения. Наибольшее внимание уделено свойствам соединений элементов, имеющих значение в технологии. В технологии каждого элемента описаны важнейшие области применения, характеристика рудного сырья и его обогащение, получение соединений из концентратов и отходов производства, современные методы разделения и очистки элементов. Пособие составлено по материалам, опубликованным из советской и зарубежной печати по 1972 год включительно.

 

 



Рейтинг@Mail.ru Rambler's Top100

Copyright © 2001-2012
(08.12.2016)