химический каталог




Аналитическая химия рубидия и цезия

Автор В.Е.Плющев, Б.Д.Степин

ния до молибденовой

94

95

Условия анализа

Концентрация цезия в момент осаждения, мг/мл Концентрация кислоты перед осаждением, М Количество осадителя, мл па 1 мл пробы Восстиопптсль

Длина волны, им Относительная ошибка,

Средняя квадратичная ошибка (для образца без примесей)

Максимально допустимое количество рубидия, калия и аммопия в пробе, мг/мл

H,rSi(MOjO,„)J [35]

0,16—0,30

(CsCl) 10,0 (HOI)

SuCls (5%-шлй раствор)

от —6,3 до

+0,2

Rb - 0,08.

Относительная ошибка

+33% (Cs — 0,06)

H4[Si(Wa0„).] [600]

0,13—0,90 (CsCl)

fl.O (HCI)

1,0 (5%-пын раствор) TiCIa (0,2%-ный раствор)

725

от —7,5 до +1,50

0,399±0,0077 МГ/.АЛ Cs (« - 12)

Rb —0,56*;

К-7,50; N& — 1,0

Hj[P(MosO,„)i] [568]

0,002-0,00 (Cs)

3,0 (НС104)

0,3 (14%-лый раствор) N!Hi-HsS04 (0,6 мг/мл) 805

0,23± 0,0082 мг Cs (л = 12)

Rb —0,02; К — 1,0; NH, —1,4. Относительная ошибка -3,8% (Cs—0,012)

центрифугированием и трижды промывают 5 мл Q М НС1. Промытый осадок растворяют в нескольких каплях 6 М NaOH, добавляют 2 мл ацетатного буферного раствора, доводят рН до значения, равного 2,8—3,1. Затем к раствору приливают 0,5 мл раствора восстановителя, содержащего в 100 мл воды по 10 г дитионпта и сульфита натрпя. Окрашенный раствор разбавляют до определенного объема водой и спектрофотометрируют при 640 им. Интенсивность окраски подчиняется закону Бугера — Ламберта — Бера.

Определение в виде гексагалогенплатинатов. Водные растворы, содержащие Cs+, H2[PtCl6] и SnCl2, имеют золотисто-желтый цвет, обусловленный присутствием CsJPtClJ. Максимум свето-поглощения такого раствора приходится па 470 нм, а ошибка спектрофотометрического определения цезия, основанного на образовании Cs2[PtCl4], составляет ±4,5% [488]. Предложено [488] производить фотометрическое определение цезия, используя CsJPtJJ. Максимум светопоглощения раствора, содержащего это соединение, отвечает 490 нм. Ошибка определения цезия в этом случае не превышает ±4,3% [488].

Определение с тетрафенилборатом натрия. Косвенный спектро-фотометрический метод определения рубидия и цезия основан на осаждении малорастворимых тетрафенилборатов рубидия и цезия, выделяющих при действии сильной кислоты^борную кислоту.

2Rb[B(G>Hs)4] + H2SOt + 6thO=RbS04 + 8С6Н. + 2Н3ВОз;

борная кислота с 1,1-диантримидом образует окрашенное в синий цвет комплексное соединение [682], молярный коэффициент погашения которого при 620 нм равен 16520 ± 95. Если использовать это комплексное соединение для косвенного определения рубидия и цезия в их соединениях, то относительная ошибка определения рубидия (50—200 мкг) и цезия (50—300 мкг) составит ± 4,4 и — 1,4% соответственно [682].

Для спектрофотометрического определения рубидия и цезия предложено [419] использовать образование в растворе соединения состава Rb2Sr[Cu(N02)6], молярный коэффициент погашения (е) которого при 350 нм равен 270. Чувствительность этого метода составляет всего 1—40 мг, а относительная ошибка равна ± 2,5%.

Определение с тетраиодовисмутовой кислотой. H[BiJ4] образует с цезием малорастворимое соединение состава Gs3[Bi2J9], используемое в косвенном спектрофотометрическом методе определения цезия. Методика заключается в следующем [555].

Анализируемое твердое водорастворимое соединение (около 45 мкг Cs) обрабатывают охлажденной льдом H[BiJ4), осадок отфильтровывают, промывают несколько раз по 1 мл ледяной уксусной кислоты и растворяют в 3 мл 3%-ной HN03 при нагревании (до 90° С). К полученному раствору добавляют 20 мл раствора KCN (10 г KCN на 1 л 0,1%-ного водного раствора аммиака), 40 мл 1%-ной HN03 предварительно обработанной 8 мл раствора дитизона в хлороформе, и 15 мл хлороформного раствора дитизона (60 мг дитизона в 500 мл СНС1з). После встряхивания в делительной воронке орга96

4 Б. Е. Плющев, В. Д. Степин

97

ническую фазу отфильтровывают через фильтровальную бумагу и спектро-фотометрируют при 500 нм [555].

Закон Бугера—Ламберта—Бера соблюдается, если концентрация цезия в фотометрируемом растворе лежит в области 2,3—• 45 мкг. Если в исходной пробе на 1 мкг Cs содержится более 80 мкг К или 1 мкг Rb, то относительная ошибка определения цезия не превышает 10%. При определении примеси цезия (2,5 мкг) в присутствии небольших количеств калия (10—100 мкг) относительная ошибка не превышает 0,2% [555].

Последний метод (среди всех ранее рассмотренных) является наиболее целесообразным для практического использования, так как позволяет производить определение цезия в присутствии небольших количеств калия и рубидия с вполне приемлемой величиной относительной ошибки. В ближайшие годы вряд ли следует ожидать появления более экспрессных, точных и чувствительных спектрофотометрических методов определения рубидия и цезия, чем висмутиодидный.

ЭЛЕКТРОХИМИЧЕСКИЕ МЕТОДЫ

Электрохимические методы, так же как и фотометрические, не относятся к категории селективных методов определения рубидия и цезия. Электрохимическому анализу обязательно должно предшествовать разделение этих элементов. Правда, послед

страница 43
< К СПИСКУ КНИГ > 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14 15 16 17 18 19 20 21 22 23 24 25 26 27 28 29 30 31 32 33 34 35 36 37 38 39 40 41 42 43 44 45 46 47 48 49 50 51 52 53 54 55 56 57 58 59 60 61 62 63 64 65 66 67 68 69 70 71 72 73 74 75 76 77 78 79 80 81 82 83 84 85 86 87 88 89 90 91 92 93 94 95 96 97 98 99 100 101

Скачать книгу "Аналитическая химия рубидия и цезия" (1.84Mb)


[каталог]  [статьи]  [доска объявлений]  [прайс-листы]  [форум]  [обратная связь]

 

 

Реклама
rockwool фасад
диваны для домашних кинотеатров
купить комплект наклеек мерседес москва
фото малых форм улиц города

Рекомендуемые книги

Введение в химию окружающей среды.

Книга известных английских ученых раскрывает основные принципы химии окружающей среды и их действие в локальных и глобальных масштабах. Важный аспект книги заключается в раскрытии механизма действия природных геохимических процессов в разных масштабах времени и влияния на них человеческой деятельности. Показываются химический состав, происхождение и эволюция земной коры, океанов и атмосферы. Детально рассматриваются процессы выветривания и их влияние на химический состав осадочных образований, почв и поверхностных вод на континентах. Для студентов и преподавателей факультетов биологии, географии и химии университетов и преподавателей средних школ, а также для широкого круга читателей.

Химия и технология редких и рассеянных элементов.

Книга представляет собой учебное пособие по специальным курсам для студентов химико-технологических вузов. В первой части изложены основы химии и технологии лития, рубидия, цезия, бериллия, галлия, индия, таллия. Во второй части книги изложены основы химии и технологии скандия, натрия, лантана, лантаноидов, германия, титана, циркония, гафния. В третьей части книги изложены основы химии и технологии ванадия, ниобия, тантала, селена, теллура, молибдена, вольфрама, рения. Наибольшее внимание уделено свойствам соединений элементов, имеющих значение в технологии. В технологии каждого элемента описаны важнейшие области применения, характеристика рудного сырья и его обогащение, получение соединений из концентратов и отходов производства, современные методы разделения и очистки элементов. Пособие составлено по материалам, опубликованным из советской и зарубежной печати по 1972 год включительно.

 

 



Рейтинг@Mail.ru Rambler's Top100

Copyright © 2001-2012
(28.05.2017)