химический каталог




Аналитическая химия рубидия и цезия

Автор В.Е.Плющев, Б.Д.Степин

относительно 0,001 М

92

93

раствора Na,C03 (или NaOH) [61, 488]. Так как поглощение раствора не под чиняется закону Бугера — Ламберта — Бера, то для определения концентрации применяют калибровочные кривые.

По второму варианту цезий определяют косвенным методом по светопоглощению диникриламина. Метод пригоден для определения радиоактивного цезия с предварительным его удалением из вводимого в спектрофотометр раствора [613].

Рис. 1. Калибровочная кривая для определения концентрации диникриламина (ДПА) [613]

Из нагретого до 60—70° С анализируемого раствора, содержащего радиоактивный цезий, при рН 8,0—9,6 осаждают дипикриламинат цезия добавлением 3%-ного раствора дипикриламината магния. Затем суспензию

охлаждают до 1° С, осадок отделяют и промывают безводным этиловым эфиром. Сухой осадок растворяют при небольшом нагревании в этилацетате (на 2 мг Cs в осадке требуется 10 мл этилацетата) и в полученный таким образом красный раствор добавляют равный объем 0,5 М НС1. При этом происходит разложение дипикриламината цезия, хлорид радиоактивного цезия остается в водной фазе, а дипикриламин переходит я органическую фазу, изменяя ее красный цвет в желто-оранжевый. Аликвотную часть органической фазы разбавляют этилацетатом до концентрации диникриламина 25—35 мкг/мл, спектрофотометрируют (спектрофотометр Бекмана) при 375 нм и определяют концентрацию диникриламина (и соответственно цезия) по калибровочной кривой (рис. 1).

Относительная ошибка такого определения ±2% [613]. При использовании простого колориметра с фиолетовым фильтром ошибка определения возрастает до 3,0% [488].

Определение с гексанитрогидраяобеняолом. Другим реагентом, близким к дипикриламину по характеру своего действия, является гексанитрогидразобензол [343]. Условия определения рубидия (или цезия) с использованем в качестве реагента мононатриевой соли гексанитрогидразобензола (насыщенный водный раствор) остаются почти такими же, как и в случае применения дипикриламината магния [343]. Относительная ошибка определения рубидия и цезия (10—130 мкг/мл) в их чистых растворах составляет 2—5%, а в присутствии таких ионов, как Li+, Na+, Саа+, Mga+ и Sra+ при их содержании 0,25—50 мг/мл, относитель-ная ошибка увеличивается до 18% [343].

Определение с пикриновой кислотой (2,4,6-тринитрофенолом).

Реагент образует с Rb* и Cs+ пикраты, водные растворы которых имеют интенсивную полосу поглощения с максимумом при 360 нм и в достаточно широкой концентрационной области (1—20 мг Cs/мл) отвечают закону Бугера — Ламберта — Бера. Молярные коэффициенты погашения растворов пикратов рубидия и цезия в 0,01 М NaOH при 360 нм равны 1,451 -104 и 1,444-Ю4 соответственно [562]. Для образования в растворе пикратов рубидия и цезия применяется концентрированный раствор пикриновой кислоты в абсолютном этаноле. Во избежание выделения пикриновой кислоты температура реакционной смеси не должна быть ниже 20° С [488].

Спектрофотометрический метод, основанный на светопоглоще-нии пикратов рубидия и цезия, был предложен [562] для определения этих элементов после разделения их смеси (при молярных соотношениях КС1 : RbCl : CsCl = 1:1:1 и 10 : 1 : 1) методом хроматографии на бумаге.

Для разделения К* Rb+ и Cs+ аликвотную часть их анализируемого раствора с общей концентрацией 0,003—0,025 М наносят на хроматографиче-скую бумагу (тип «Шлейхер и Шюлль»), затем бумагу высушивают и на место нанесения пробы добавляют равный объем 0,1—0,2 М раствора пикрата лития. Хроматограмму развивают при помощи нитробензола, насыщенного водой, при 20° С в течение 16 час. Все три элемента образуют хорошо изолированные желтые зоны пикратов. После удаления нитробензола обработкой хроматограммы бензолом, а затем теплым воздухом желтые зоны, содержащие рубидий и цезий, вырезают и обрабатывают 3—4 мл 0,01 М NaOH. Пикраты рубидия и цезия переходят в раствор, который спектрофотометрируют при 360 нм (спектрофотометр Unicam SP-500, щель — 0,1 мм, кювета с I = = 1 см) относительно раствора пикрата лития (холостой опыт с развитием хроматограммы пикрата лития в тех же условиях). Стандартные растворы готовят из чистых пикратов рубидия и цезия в 0,01 М NaOH.

Для смеси с молярным соотношением КС1 : RbCl : CsCl = = 1:1:1 при содержании 6,0—53,0 мкг Cs максимальная средняя квадратичная ошибка определения цезия (вероятность 0,95) составляет ±0,99 мкг, а средняя относительная ошибка не превышает ±2,1 %. Для той же смеси при содержании 4,0—34,0 мкг Rb максимальная средняя квадратичная ошибка определения составляет ±0,66 мкг, а средняя относительная ошибка ±4,4% [562].

Определение с применением гетерополисоединений. Для косвенного епектрофотометрического определения цезия использовано некоторое различие в растворимости кремнемолибдатов [35], кремневольфраматов [542, 600] и фосфоромолибдатов [568] рубидия и цезия. Общим для всех предложенных методов является осаждение из кислого анализируемого раствора малорастворимого гетерополисоединения цезия, центрифугирование и промывка осадка, восстановление гетерополисоедине

страница 42
< К СПИСКУ КНИГ > 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14 15 16 17 18 19 20 21 22 23 24 25 26 27 28 29 30 31 32 33 34 35 36 37 38 39 40 41 42 43 44 45 46 47 48 49 50 51 52 53 54 55 56 57 58 59 60 61 62 63 64 65 66 67 68 69 70 71 72 73 74 75 76 77 78 79 80 81 82 83 84 85 86 87 88 89 90 91 92 93 94 95 96 97 98 99 100 101

Скачать книгу "Аналитическая химия рубидия и цезия" (1.84Mb)


[каталог]  [статьи]  [доска объявлений]  [прайс-листы]  [форум]  [обратная связь]

 

 

Реклама
цветы на стол молодоженам купить
Фирма Ренессанс лес-07 - цена ниже, качество выше!
кресло престиж
Супермаркет техники KNSneva.ru предлагает принтер a3 купить - 10 лет надежной работы! Санкт Петербург, ул. Рузовская, д.11.

Рекомендуемые книги

Введение в химию окружающей среды.

Книга известных английских ученых раскрывает основные принципы химии окружающей среды и их действие в локальных и глобальных масштабах. Важный аспект книги заключается в раскрытии механизма действия природных геохимических процессов в разных масштабах времени и влияния на них человеческой деятельности. Показываются химический состав, происхождение и эволюция земной коры, океанов и атмосферы. Детально рассматриваются процессы выветривания и их влияние на химический состав осадочных образований, почв и поверхностных вод на континентах. Для студентов и преподавателей факультетов биологии, географии и химии университетов и преподавателей средних школ, а также для широкого круга читателей.

Химия и технология редких и рассеянных элементов.

Книга представляет собой учебное пособие по специальным курсам для студентов химико-технологических вузов. В первой части изложены основы химии и технологии лития, рубидия, цезия, бериллия, галлия, индия, таллия. Во второй части книги изложены основы химии и технологии скандия, натрия, лантана, лантаноидов, германия, титана, циркония, гафния. В третьей части книги изложены основы химии и технологии ванадия, ниобия, тантала, селена, теллура, молибдена, вольфрама, рения. Наибольшее внимание уделено свойствам соединений элементов, имеющих значение в технологии. В технологии каждого элемента описаны важнейшие области применения, характеристика рудного сырья и его обогащение, получение соединений из концентратов и отходов производства, современные методы разделения и очистки элементов. Пособие составлено по материалам, опубликованным из советской и зарубежной печати по 1972 год включительно.

 

 



Рейтинг@Mail.ru Rambler's Top100

Copyright © 2001-2012
(09.12.2016)