химический каталог




Аналитическая химия рубидия и цезия

Автор В.Е.Плющев, Б.Д.Степин

а образовании последними окрашенных соединений (преимущественно малорастворимых) и измерении оптической плотности полученного затем раствора. Возможности метода (время, затрачиваемое на анализ, специфичность, чувствительность и точность) зависят от характера взаимодействия рубидия и цезия с аналитическими реагентами, прежде всего органическими. Однако в настоящее время пока не найдены избирательно действующие реагенты, образующие с рубидием и цезием комплексные соединения, обладающие устойчивостью, необходимой для фотометрического определения. Поэтому немногочисленные фотометрические методы определения рубидия и цезия не имеют большого практического значения; они требуют предварительного разделения элементов, отделения их от примесей соединений калия, аммония и таллия, малонадежны и обладают низкой чувствительностью.

Из фотометрических методов при определении рубидия и цезия используются преимущественно спектрофотометрические. Колориметрические, нефелометрические [115] и фотоэлектроколори-метрические методы почти пе применяются.

Принцип епектрофотометрического метода определения элементов обстоятельно изложен в ряде специальных руководств и общих обзорах, поэтому в настоящем разделе не рассматривается [13, 257, 404, 448, 639].

В основе количественных расчетов при спектрофотометрическом методе определения рубидия и цезия лежит закон Бугера — Ламберта — Бера, математическим выражением которого является уравнепие

D = lg —J- = EEL,

где D — оптическая плотность (погашение, экстинкция); /„ и / — интенсивности падающего и прошедшего через поглощающую среду светового потока соответственно; е — молярный коэффициент погашения (удельпое молярное поглощение, л/г-моль-см); с — концентрация определяемого вещества, г-молъ/л; I — толщина слоя поглощающего раствора, см.

Перед спектрофотометрическим анализом должно быть проверено соблюдение закона Бугера — Ламберта — Бера для раствора данной концентрации, длина волны монохроматического света и других условий анализа (рН среды, время, температура и т. д.). Закон Бугера — Ламберта — Бера имеет свои ограничения. Диссоциация соединений, ассоциация и гидролиз молекул, образование ионных пар и другие химические изменения состава частиц, поглощающих свет, приводят к отклонению от прямой пропорциональности между концентрацией и оптической плотностью раствора. Поэтому для концентраций, больших Ю"3 М, этот закон часто неприменим. В этом случае необходимо строить калибровочную кривую во всей рабочей области концентраций.

Подготовка проб к анализу. Спектрофотометри-ческий метод является типичным методом анализа растворов, поэтому основная задача при подготовке проб заключается в их растворении без потерь рубидия и цезия и без загрязнения этими элементами полученпого раствора. Подробные рекомендации по растворению различных проб приведены в гл. VI.

Чувствительность и ошибки метода. Молярный коэффициент погашения е характеризует чувствительность фотометрической реакции. Чем выше значение е, тем меньшее содержание элементов можно определить спектрофотометрическим методом.

Чувствительность большинства спектрофотометрических методов определения рубиция и цезия (при 8 = 12 ООО — 18 ООО) не превышает 1-10_4% для проб весом 1 г при условии отсутствия других щелочных элементов. Минимальное поглощение, обнаруживаемое современными приборами, составляет величину, равную 0,0005. Однако работа с растворами, поглощение которых меньше 0,2, приводит к ошибке анализа порядка 10% или больше [448]. Наиболее благоприятный для измерений интервал зпачепий оптической плотности составляет 0,2—0,7, в пределах которого ошибка измерений концентраций рубидия и цезия не превышает 4—5% [448].

Дополнительным источником ошибок при определепии примесей рубидия и цезия является поправка на холостой опыт. Почти все реагенты для епектрофотометрического определения рубидия и цезия имеют собственное светопоглощение — часто в области длин волн светопоглощения образующегося комплексного соединения. Если поглощение холостого раствора велико, то точность результатов анализа будет мала из-за плохой воспроизводимости результатов холостого опыта.

Применение метода. Известно очень ограниченное число реагентов, применяемых для епектрофотометрического определения рубидия и цезия.

Определение с дипикриламином (2,2',4,4',6,6-гексанитроди-фениламином). Это наиболее распространенный реагент для определения цезия или рубидия в растворах, пе содержащих ионов К+, NHJ и Т1+. Разработано два варианта метода с применением этого реагента [488, 498, 613]. Первый вариант (для растворов, содержащих 2—20 мг Ш>(Ск)/лы.) заключается в следующем.

Осаждают дипнкриламннат цезпя (пли рубидия) 3%-ным раствором дипикриламината магния. Полученный осадок затем промывают диэтиловым эфиром (дипикрилампнат магния в отличие от дипикриламинатов рубидия и цезия растворим в дизтпловом эфире), растворяют в ацетоне, разбавляют полученный раствор 0,001 М раствором Na,C03 (или NaOH) ы спекгрофото-метрируют (спектрофотометр СФ-4) при 400—470 ИМ

страница 41
< К СПИСКУ КНИГ > 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14 15 16 17 18 19 20 21 22 23 24 25 26 27 28 29 30 31 32 33 34 35 36 37 38 39 40 41 42 43 44 45 46 47 48 49 50 51 52 53 54 55 56 57 58 59 60 61 62 63 64 65 66 67 68 69 70 71 72 73 74 75 76 77 78 79 80 81 82 83 84 85 86 87 88 89 90 91 92 93 94 95 96 97 98 99 100 101

Скачать книгу "Аналитическая химия рубидия и цезия" (1.84Mb)


[каталог]  [статьи]  [доска объявлений]  [прайс-листы]  [форум]  [обратная связь]

 

 

Реклама
московский театр буфф
технология световой панели
блок управления mini-6,4. корф
как написать в газете благодарность за оказание помощи на похоронах мужа

Рекомендуемые книги

Введение в химию окружающей среды.

Книга известных английских ученых раскрывает основные принципы химии окружающей среды и их действие в локальных и глобальных масштабах. Важный аспект книги заключается в раскрытии механизма действия природных геохимических процессов в разных масштабах времени и влияния на них человеческой деятельности. Показываются химический состав, происхождение и эволюция земной коры, океанов и атмосферы. Детально рассматриваются процессы выветривания и их влияние на химический состав осадочных образований, почв и поверхностных вод на континентах. Для студентов и преподавателей факультетов биологии, географии и химии университетов и преподавателей средних школ, а также для широкого круга читателей.

Химия и технология редких и рассеянных элементов.

Книга представляет собой учебное пособие по специальным курсам для студентов химико-технологических вузов. В первой части изложены основы химии и технологии лития, рубидия, цезия, бериллия, галлия, индия, таллия. Во второй части книги изложены основы химии и технологии скандия, натрия, лантана, лантаноидов, германия, титана, циркония, гафния. В третьей части книги изложены основы химии и технологии ванадия, ниобия, тантала, селена, теллура, молибдена, вольфрама, рения. Наибольшее внимание уделено свойствам соединений элементов, имеющих значение в технологии. В технологии каждого элемента описаны важнейшие области применения, характеристика рудного сырья и его обогащение, получение соединений из концентратов и отходов производства, современные методы разделения и очистки элементов. Пособие составлено по материалам, опубликованным из советской и зарубежной печати по 1972 год включительно.

 

 



Рейтинг@Mail.ru Rambler's Top100

Copyright © 2001-2012
(24.10.2017)