химический каталог




Аналитическая химия рубидия и цезия

Автор В.Е.Плющев, Б.Д.Степин

ому раствору соли цезия (5—20 мг Cs) добавляют 1 мл 0,005 М Са(ОН)а и разбавляют водой до 10 мл. Затем этот раствор встряхивают с 10 мл 0,01 М раствора дипикриламината кальция в нитробензоле. После отделения органической фазы отбирают из последней 9 мл, добавляют 9 мл 0,1 М НС1 и встряхиванием извлекают Саа+ в водную фазу. В аликвотной части этой фазы определяют содержание Ca2f титрованием 0,005 Мраствором ЭДТА при рН 7—11- с индикатором эриохром черным Т до переходе красной окраски в синюю. Количество цезия Cs (х) вычисляют из соотношения х = А — — ftm, где m — количество Саа+ в первом экстракте, а Л и к — константы, определяемые путем тдтрования растворов с известным содержанием цезия. Относительная ошибка анализа +0,8% [607].

Помимо комплексонометрического титрования, иногда применяют другие косвенные методы, основанные либо на окислительно-восстановительных реакциях, либо на простых реакциях осаждения (аргентометрия). Приводимые ниже примеры иллюстрируют эти методы.

Анализируемый раствор, содержащий только хлорид рубидия (или цезия) и предварительно освобожденный от примесей ионов КЛ NH+, Т1+ и SOJ", обрабатывают 1,5—1,75-кратным избытком 20%-ной НСЮ4. Затем добавляют 2 МЛ С2Н5ОН, содержащего 0,3% HClOj, осадок RbClOi (или CsClOi) отфильтровывают и промывают триады этанолом, свободным от НС10(. После этого осадок переносят в тигель, смешивают с 2 ч. N2H4-H2SOt и 4 ч. NaaC03 и доводят до плавления. После охлаждения содержимое тигля переносят в коническую колбу, растворяют в воде, ионы оттитровывают по методу Фольгарда [488].

Рубидий (или цезий) осаждают в виде дипикриламината, затем осадок промывают эфиром и растворяют в ацетоне, добавляют оттитрованный избыток раствора VC12-6H20 или VS0r7H,0, заканчивая анализ обратным титрованием этого избытка раствором железоаммонийных квасцов в присутствии сафранина Т как индикатора до появления красной окраски [360, 4881.

Относительная ошибка определения при содержании в растворе 0,02-0,07 мг Rb(Cs)A»M составляет ±1,0% [360].

Цезий осаждают в виде Cs3[Co(N02)6l-H20, затем гексанитроко-бальтат цезия восстанавливают избытком оттитрованного раствора

90

VC12-6H20 или VS04.7H20 с последующим определением избытка этого раствора титрованием раствором железоаммонийных квасцов в присутствии сафранина в качестве индикатора [488].

Согласно методу [553], основанному на использовании для титриметрического определения цезия осадка Cs3[Bi2Js], эннеаио-додивисмутат цезия растворяют в 10%-ной НО, содержащей 0,5 г KCN, и после добавления 1—2 мл крахмального раствора титруют 0,02 М раствором KJ03 до исчезновения окраски крахмала. Количество цезия (т) в виде CsCl вычисляют из соотношения т = 0,5606-Л мг, где А — объем 0,02 М раствора KJ03. При содержании в исходном растворе 1—10 мг CsCl отрицательная относительная ошибка колеблется в пределах от —0,2 до — 2,0%; увеличение исходного количества CsCl до 20 мг вызывает уже появление положительной относительной ошибки 0,7% [553].

Довольно сложный по исполнению иодометрический метод был разработан для определения суммарного содержания рубидия и цезия в присутствии калия [8021. В методе предусмотрена последовательная обработка смесн дииодиодаатов калия, рубидия и цезия четыреххлористьш углеродом с различным содержанием иода. Выделяющийся в результате разложения дииодиодаатов иод оттитровывают 0,005 N раствором Na2S203.

Прямые титриметрические методы определения рубидия и цезия ограничены методом неводного титрования, применяемым для определения основного вещества в органических солях рубидия и цезия [192]. Анализ производят следующим образом.

Навеску соли (0,2—0,7 г) растворяют в 40 мл ледяной уксусной кислоты, добавляют 4—5 капель 0,2%-ного уксуснокислого раствора индикатора (метиловый фиолетовый) и титруют 0,1 М уксуснокислым раствором НСЮ». Концом титрования считают переход сине-золеного цвета раствора к чисто зеленому.

Поиск новых реагентов для титриметрических методов определения рубидия и цезия проводится пока бессистемно; не выдвинуто до сих пор никакой рабочей гипотезы для рационального отбора уже известных или синтеза новых малорастворимых соединений рубидия и цезия. Поэтому время от времени появляются работы с описанием новых методов определения рубидия и цезия, все отличие которых от ранее известных заключается в использовании другого малорастворимого и часто малоизвестного соединения этих элементов. Так, были предложены методы комплексонометрического определения рубидия и цезия, основанные на осаждении Rb2Sr[Cu(N02)6] [418]; Cs[Bi(SCN)4] [467]; Rb2Na[Co(N02)e]-H20 [466,6701; Cs3[Co(N02)„]-H30 1465] и ряда других соединений. Каких-либо преимуществ эти методы по сравнению с рассмотренными выше не имеют. Вопросы соосаждения калия и рубидия с осадками цезиевых солей, или калия и цезия с осадками рубидиевых солей не исследовались. Относительные ошибки определения рубидия и цезия в большинстве случае составляли ± (1,0—2,0)%.

81

ФОТОМЕТРИЧЕСКИЕ МЕТОДЫ

Фотометрическое определение рубидия и цезия основано н

страница 40
< К СПИСКУ КНИГ > 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14 15 16 17 18 19 20 21 22 23 24 25 26 27 28 29 30 31 32 33 34 35 36 37 38 39 40 41 42 43 44 45 46 47 48 49 50 51 52 53 54 55 56 57 58 59 60 61 62 63 64 65 66 67 68 69 70 71 72 73 74 75 76 77 78 79 80 81 82 83 84 85 86 87 88 89 90 91 92 93 94 95 96 97 98 99 100 101

Скачать книгу "Аналитическая химия рубидия и цезия" (1.84Mb)


[каталог]  [статьи]  [доска объявлений]  [прайс-листы]  [форум]  [обратная связь]

 

 

Реклама
Купить коттедж в поселке Немчиново с охраной
датчик+давления+6+бар+али
ostberg polar bear ire 50* 25 b1
реактивный ревматизм

Рекомендуемые книги

Введение в химию окружающей среды.

Книга известных английских ученых раскрывает основные принципы химии окружающей среды и их действие в локальных и глобальных масштабах. Важный аспект книги заключается в раскрытии механизма действия природных геохимических процессов в разных масштабах времени и влияния на них человеческой деятельности. Показываются химический состав, происхождение и эволюция земной коры, океанов и атмосферы. Детально рассматриваются процессы выветривания и их влияние на химический состав осадочных образований, почв и поверхностных вод на континентах. Для студентов и преподавателей факультетов биологии, географии и химии университетов и преподавателей средних школ, а также для широкого круга читателей.

Химия и технология редких и рассеянных элементов.

Книга представляет собой учебное пособие по специальным курсам для студентов химико-технологических вузов. В первой части изложены основы химии и технологии лития, рубидия, цезия, бериллия, галлия, индия, таллия. Во второй части книги изложены основы химии и технологии скандия, натрия, лантана, лантаноидов, германия, титана, циркония, гафния. В третьей части книги изложены основы химии и технологии ванадия, ниобия, тантала, селена, теллура, молибдена, вольфрама, рения. Наибольшее внимание уделено свойствам соединений элементов, имеющих значение в технологии. В технологии каждого элемента описаны важнейшие области применения, характеристика рудного сырья и его обогащение, получение соединений из концентратов и отходов производства, современные методы разделения и очистки элементов. Пособие составлено по материалам, опубликованным из советской и зарубежной печати по 1972 год включительно.

 

 



Рейтинг@Mail.ru Rambler's Top100

Copyright © 2001-2012
(16.12.2017)