химический каталог




Аналитическая химия рубидия и цезия

Автор В.Е.Плющев, Б.Д.Степин

[122]. Относительная ошибка определения обычно укладывается в интервал 0,2—2,0%, но очень редко бывает ниже + 1,0%. В большинстве случаев увеличение ошибки определения рубидия и цезия и низкая воспроизводимость результатов анализа связаны с соосаждением других щелочных элементов.

Ниже приводятся наиболее часто встречающиеся в аналитической практике титриметрические методы определения рубидия и цезия, среди которых особое место занимает комплексонометри-ческое титрование. Все методы комплексонометрического определения рубидия или цезия являются косвенными и их использование возможно только после выделения этих элементов из их смеси или из смеси с калием, аммонием и таллием. При комплексонометриче-ском титровании непосредственно определяют не рубидий или цезий, а связанный с ними в малорастворимом соединении какой-либо элемент (Zn, Bi, Си, Ni, Со, Hg и др.), образующий с тем или иным комплексоном достаточно прочное комплексное соединение. В настоящее время в комплексонометрии применяют в качестве комплексообразующих веществ почти исключительно ами-нополикарбоновые кислоты, среди которых главное место принадлежит этилендиаминтетрауксусной кислоте (ЭДТА) [351].

Комплексонометрическое титрование Rl> + и Cs+ проводят с. использованием ЭДТА, например, следующим образом [722].

Из анализируемого раствора (1—2 мг 1\Ъ(Сз)/мл) осаждают Me2Ag[Co-?(N02)el, где Me—Rb1" или Cs+. Затем осадок растворяют в слабой HN03, доводят значение рН раствора до 7—8; к подготовленному таким образом раствору добавляют NtLiCNS и равный объем ацетона. Образовавшееся синее комплексное соединение, содержащее анион [Co(CNS)al3~', оттитровы-вают 0,005 М ЭДТА до исчезновения синей окраски.

Относительная ошибка определения ± 1,0% [722]. Метод не является селективным, аналогичным образом можно определять также К+, Т1+, ГЧН4+. Чувствительность метода составляет 20 мкг ПЪ(Сь)/мл [722].

Достаточно точные результаты, почти не зависящие от состава анализируемого раствора, можно получить путем осаждения рубидия или цезия тетрафенилборатом натрия. Осадок затем растворяют в ацетоне и обрабатывают строго определенным количеством раствора этилендиамйнтетраацетата ртути. Выделившуюся ЭДТА оттитровывают в ацетатной среде раствором цинка с ПАН (ПАН— металл-индикатор, 1-(2-пиридилазо)-2-нафтол, меняющий окраску с розовой на желтую в ацетатном буфере, рН5—7) в качестве индикатора [351].

Известно еще несколько способов комплексонометрического определения.рубидия и цезия. Один из них [488, 741] заключается в осаждении CsC104, высушивании осадка и восстановлении С104~-ионов до С1~-ионов.

Восстановление производят нагреванием (ниже температуры плавления CsCl) осадка CsC104 с избытком NH4Cl в течение 1 — 2,5 чар. в присутствии HJPtCl,] как катализатора реакции: 3CsC10i + 8NH4CI =3CsCl 4- 4Na f 8HC1 + 12H20.

После растворения продуктов реакции в воде и подкисления раствора несколькими каплями концентрированной HN03 к последнему добавляют избыток 5%-ного водного раствора AgNOs и смеси дают кипеть в течение 5 мин. Осадок AgCl отфильтровывают, промывают сначала 0,1%-ным раствором AgN03, а затем — 1%-ной HN03 и растворяют при нагревании в 0,1 М растворе K2[Ni(CN)4]: 2AgCl 4- [Ni(CN)tp- =2[А?(СВД- f Ni2+ + 2C1".

К раствору добавляют несколько капель насыщенного водного раствора мурексида (пурпурата аммония CsH406N5NII4-Н20, меняющего окраску с розовой на фиолетовую) и ионы Ni2+ оттитровывают 0,1 М раствором ЭДТА. При содержании в исходной пробе (Cs2C03) около 5 мг Cs20 относительная ошибка определения составляет -+- 2,0%; при более высоком содержании Cs20 (10—200 мг) относительная ошибка не превышает ± 1,0%.

Другой способ [450] состоит в обработке 100 мл анализируемого раствора (0,1—0,3 г Cs2S04) избытком титроваппого 0,25 М раствора KBiJ4, отделении осадка Cs3[Bi2.T9] и определении висмута в фильтрате либо комплексонометрическим титрованием 0,05 М раствором комплексона III до обесцвечивания исходного желтого раствора, либо титрованием 0,1 М раствором NaOH с индикатором (фенолфталеин, метиловый красный) после восстановления висмута цинком по реакции

2K[BiJ4] 1- 3Zn=:3ZaJa -f 2Bi + 2К J.

В первом случае перед титрованием в фильтрат вводят ацетатный буферный раствор для создания рН 4,5 и добавляют небольшое количество 0,1 N раствора тиосульфата натрия. Относительная отрицательная ошибка составляет 0,20—0,28%. Титр раствора комплексона III (0,05 М) отвечает 0,013572 г Cs2S04/*«. Во втором

88

89

случае определяют не Висмут, а ионы Zn2+, образовавшиеся в растворе после взаимодействия KBiJ4 и цинка. Титр раствора NaOH (0,1 М) отвечает 0,006966 г Bi/лм. Относительная (и тоже Ьтрицательная) ошибка составляет 0,51—0,90%.

Предложен [607] метод определения цезия в присутствии щелочноземельных элементов (до 0,1 М Са) на основе реакции обмена:

2С,а+ч+С8'о;„ Л2С5;рг + Сага;,

осуществляемой путем встряхивания водного раствора соли цезия с раствором дипикриламината кальция в нитробензоле. Одна из процедур метода [607] состоит в следующем.

К нейтральн

страница 39
< К СПИСКУ КНИГ > 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14 15 16 17 18 19 20 21 22 23 24 25 26 27 28 29 30 31 32 33 34 35 36 37 38 39 40 41 42 43 44 45 46 47 48 49 50 51 52 53 54 55 56 57 58 59 60 61 62 63 64 65 66 67 68 69 70 71 72 73 74 75 76 77 78 79 80 81 82 83 84 85 86 87 88 89 90 91 92 93 94 95 96 97 98 99 100 101

Скачать книгу "Аналитическая химия рубидия и цезия" (1.84Mb)


[каталог]  [статьи]  [доска объявлений]  [прайс-листы]  [форум]  [обратная связь]

 

 

Реклама
asics в уфе купить
сравнение линз фьюжн и офтальмикс
обучение дизайнер штор
как отключить звук на гироскутере

Рекомендуемые книги

Введение в химию окружающей среды.

Книга известных английских ученых раскрывает основные принципы химии окружающей среды и их действие в локальных и глобальных масштабах. Важный аспект книги заключается в раскрытии механизма действия природных геохимических процессов в разных масштабах времени и влияния на них человеческой деятельности. Показываются химический состав, происхождение и эволюция земной коры, океанов и атмосферы. Детально рассматриваются процессы выветривания и их влияние на химический состав осадочных образований, почв и поверхностных вод на континентах. Для студентов и преподавателей факультетов биологии, географии и химии университетов и преподавателей средних школ, а также для широкого круга читателей.

Химия и технология редких и рассеянных элементов.

Книга представляет собой учебное пособие по специальным курсам для студентов химико-технологических вузов. В первой части изложены основы химии и технологии лития, рубидия, цезия, бериллия, галлия, индия, таллия. Во второй части книги изложены основы химии и технологии скандия, натрия, лантана, лантаноидов, германия, титана, циркония, гафния. В третьей части книги изложены основы химии и технологии ванадия, ниобия, тантала, селена, теллура, молибдена, вольфрама, рения. Наибольшее внимание уделено свойствам соединений элементов, имеющих значение в технологии. В технологии каждого элемента описаны важнейшие области применения, характеристика рудного сырья и его обогащение, получение соединений из концентратов и отходов производства, современные методы разделения и очистки элементов. Пособие составлено по материалам, опубликованным из советской и зарубежной печати по 1972 год включительно.

 

 



Рейтинг@Mail.ru Rambler's Top100

Copyright © 2001-2012
(07.12.2016)