химический каталог




Аналитическая химия рубидия и цезия

Автор В.Е.Плющев, Б.Д.Степин

динений

Определение в виде оротатов-^^диметалэтанола. Осаждение этих соединений основано на резком понижении их растворимости в метанольных средах. При 20° С растворимость (в г/л) соединения цезия в воде, 70%-ном и абсолютном метаноле составляет 30,82, 3,83 и 0,31 соответственно, а соединения рубидия — 5,59, 0,49 и 0,08 [395]. Ниже приведена методика определения [395].

Пробу (20—100 мг Rb пли Cs) растворяют в минимальном количестве воды, устанавливают рН 6—8, прибавляют по каплям при перемешивании ~25 мл 0,1 К раствора оротата-]Ч,1Ч-диметилэтаноламмония, выдерживают раствор 2 часа при 3° С, затем отфильтровывают образовавшийся осадок через пористый стеклянный фильтр (в случае определения рубидия — через максимально плотный), промывают 100%-ным СН3ОН 3 раза но 2 мл (осадок соединения рубидия — еще 70%-ным СН3ОН 2 раза по 2 мл), высушивают до постоянного веса при 105° С и взвешивают.

Мешают определению Na, К, Ag, Zn, Cd, Pb(II), Pd(II), Sn(II); не мешают щелочноземельные элементы, соли аммония, Li, Cu(II), Co(II), Ni(II), Fe(III), ионы N03-, F-, CI", Br-, J-.

Осаждение рубидия в виде гидротартрата. В основе метода лежит малая растворимость RbHG4H408 по сравнению с GsHC4H4Oe. Осаждение гидротартратов применял еще Бунзен [432] для разделения К+, Rb+ и Cs+. Позднейший вариант метода заключается в следующем [391].

Раствор, содержащий RbCl, при постоянном перемешиваний смешивают с насыщенным раствором NaHC4H4Oe или, если Rb+ присутствует в значительных количествах,— с порошком NaHC4H406. Через 20 мин. осадок отсасывают, промывают ледяным насыщенным раствором NaHCJ^Oe (0,5 мл)

86

и для взвешивания переводят в RbCl путем прокаливания в платиновом тигле и последующего упаривания остатка досуха с разбавленной НС1 (при определении калия взвешивают непосредственно KHC4H4OS; в данном случае учитывается, что RbHC4H40e и CSHC4H4O6 устойчивы только до 100° С).

Цезий соосаждается только при содержании 50 ли в 0,1 мл раствора [3911. Калий должен отсутствовать, так как его гидротар-трат менее растворим. Фельдман [333] применяла в качестве осадителя 2%-ный раствор винной кислоты в 96%-ном этаноле, насыщенном гидротартратом рубидия, однако это не повысило точность метода, невысокую вследствие заметной растворимости осадка [656, 6571. Отмечается и неполнота осаждения [785].

Анализ литературы последних лет указывает на появление ряда новых органических реагентов, рекомендуемых для определения рубидия и цезия (см. выше). Мы далеки от мысли отвергать новинки, отражающие успехи в области органического синтеза, но требуется тщательная проверка того, в какой степени они прогрессивны для аналитической химии рубидия и цезия.

ТИТРИМЕТРИЧЕСКИЕ МЕТОДЫ

Титриметрические методы определения рубидия и цезия не имеют широкого практического применения из-за малой специфичности. Все они являются в большинстве случаев косвенными методами, основанными на предварительном осаждении рубидия и цезия в виде перхлоратов [488, 741], перманганатов [435], дипикриламинатов [360, 488], эннеаиододивисмутатов [450, 553], гек-санитрокобальтатов [488, 670], гексаиодотеллуратов [260], тетра-фенилборатов [557] и других малорастворимых солей. Полученные осадки обычно растворяют или разлагают и титрованием определяют какой-либо элемент в простом или комплексном анионе исходной малорастворимой соли. При этом эквивалентную точку устанавливают комплексонометрическим, потенциометрическим, кондуктометрическим или амперометрическим методами.

Как правило, перед осаждением рубидия (или цезия) из анализируемого раствора должны быть предварительно удалены ионы калия, цезия (или рубидия), аммония, таллия(1) и некоторых других элементов.

Среди титриметрических методов определения рубидия и цезия особое место занимает комплексонометрическое титрование, получившее большое распространение [351].

Каких-либо преимуществ по сравнению с весовыми методами, основанными на использовании тех же реагентов, титриметрические методы не имеют.

Достоинство титриметрических методов заключается в отсутствии операции высушивания (иногда небольшого прокаливания) выделенных осадков перед их взвешиванием. Эта операция требует значительного времени и большой осторожности из-за некоторой летучести соединений рубидия и особенно цезия.

87

В настоящем разделе рассматриваются только те титриметри-ческие методы определения рубидия и цезия, в которых конечная (эквивалентная) точка титрования устанавливается при помощи специальных реагентов, цветных индикаторов, комплексонов и т. д. Использование электрохимических принципов для установления конечной точки титрования будет рассмотрено ниже (стр. 98).

Принцип метода подробно изложен в ряде классических руководств, например [58], и в настоящем разделе не рассматривается. Общие приемы титриметрического метода, его приборная техника достаточно хорошо известны и не требуют специального пояснения.

Предельные концентрации рубидия и цезия, доступные определению титриметрическими методами, равны примерно 1 ? 10—* % или около 1 мкг/мл

страница 38
< К СПИСКУ КНИГ > 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14 15 16 17 18 19 20 21 22 23 24 25 26 27 28 29 30 31 32 33 34 35 36 37 38 39 40 41 42 43 44 45 46 47 48 49 50 51 52 53 54 55 56 57 58 59 60 61 62 63 64 65 66 67 68 69 70 71 72 73 74 75 76 77 78 79 80 81 82 83 84 85 86 87 88 89 90 91 92 93 94 95 96 97 98 99 100 101

Скачать книгу "Аналитическая химия рубидия и цезия" (1.84Mb)


[каталог]  [статьи]  [доска объявлений]  [прайс-листы]  [форум]  [обратная связь]

 

 

Реклама
повышение квалификации дизайнер одежды
купить шоколадную картину
evrodizain
виды рекламных конструкций баннер

Рекомендуемые книги

Введение в химию окружающей среды.

Книга известных английских ученых раскрывает основные принципы химии окружающей среды и их действие в локальных и глобальных масштабах. Важный аспект книги заключается в раскрытии механизма действия природных геохимических процессов в разных масштабах времени и влияния на них человеческой деятельности. Показываются химический состав, происхождение и эволюция земной коры, океанов и атмосферы. Детально рассматриваются процессы выветривания и их влияние на химический состав осадочных образований, почв и поверхностных вод на континентах. Для студентов и преподавателей факультетов биологии, географии и химии университетов и преподавателей средних школ, а также для широкого круга читателей.

Химия и технология редких и рассеянных элементов.

Книга представляет собой учебное пособие по специальным курсам для студентов химико-технологических вузов. В первой части изложены основы химии и технологии лития, рубидия, цезия, бериллия, галлия, индия, таллия. Во второй части книги изложены основы химии и технологии скандия, натрия, лантана, лантаноидов, германия, титана, циркония, гафния. В третьей части книги изложены основы химии и технологии ванадия, ниобия, тантала, селена, теллура, молибдена, вольфрама, рения. Наибольшее внимание уделено свойствам соединений элементов, имеющих значение в технологии. В технологии каждого элемента описаны важнейшие области применения, характеристика рудного сырья и его обогащение, получение соединений из концентратов и отходов производства, современные методы разделения и очистки элементов. Пособие составлено по материалам, опубликованным из советской и зарубежной печати по 1972 год включительно.

 

 



Рейтинг@Mail.ru Rambler's Top100

Copyright © 2001-2012
(08.12.2016)