химический каталог




Аналитическая химия рубидия и цезия

Автор В.Е.Плющев, Б.Д.Степин

ных элементов, но точность его невелика и он мало апробирован.

Определение цезия в виде смешанного гексатиоцианатовисму-тата. Методика определения заключается в следующем [469].

К 1 мл анализируемого раствора прибавляют раствор Nas[Bi(SCN),,] (4,5 или 6 мл при содержании в пробе <40, 40—160 и 100—240 мг Сз соответственно) и через 4 часа выделившийся осадок Cs2Na[Bi(SCN)6] отфильтровывают (тигель Шотта G3), промывают небольшим количеством промывной жидкости (раствор 2 М NaSCN — 0.25 М HN03, насыщенный

Cs2Na[Bi(SCN)e]), затем — несколько раз смесью (3 : 1) бензола с абсолютным этанолом, высушивают при 100° С и взвешивают. Описано получение реактива.

Мешают Rb+ и ионы С1~ и S04~. Метод прост, по недостаточно точен; ошибка определения цезия Определение в виде солей органических полинитросоединений

Определение в виде дшшкриламинатов. Малая растворимость RbG12H4N7012 и GsC12H4N7012 (при 20° С - 0,034 и 0,20% соответственно), незначительно возрастающая с температурой [762], и большой молекулярный вес осадков делают метод пригодным для определения рубидия и цезия в небольших концентрациях [357—359]. Но определение возможно только при наличии одного из элементов и в отсутствие К+ [9]. Осаждение дипикриламинатов обычно проводят при рН 7,0—8,8 [393, 692]; в кислой среде выделяется малорастворимый в воде реагент [223, 357, 358, 590]. Для уменьшения потерь за счет растворимости дипикриламинатов часто рекомендуют осаждать их на холоду и применять в качестве промывной жидкости также охлажденный до 0° С насыщенный раствор соответствующего дипикриламината. Осадителями могут быть растворимые дипикриламинаты лития, натрия, магния и кальция. Описано приготовление растворов реагентов [121]. Аналитический фактор 0,1632 (Rb) и 0,2327 (Cs).

Для определения цезия в растворах солей рекомендуется следующая методика [598].

К раствору, содержащему 10—120 .«г Cs в объеме 20 мл и нагретому до 60—70° С, прибавляют при непрерывном перемешивании 100%-ный избыток осадителя (3%-ный раствор дипикриламината лития), затем раствор с осадком охлаждают до 0—1° С, выдерживая при этой температуре в течение 3— 5 час. Осадок отфильтровывают через стеклянный фильтр-тигель № 3, промывают небольшими порциями охлажденного дпэтилового эфира (всего ~ 10 мл), высушивают при 85—90° С до постоянного веса, после охлаждения в эксикаторе над силикагелем взвешивают. Осадок отвечает формуле CaC,2H4N70i..

Ошибка определения <1% [598].

Хара [552] определял цезий в его соединениях, применяя в качестве осадителя дипикриламинат кальция (0,1 N раствор). Раствор с осадком охлаждали льдом, осадок отфильтровывали, пятикратно (по 0,8 мл) промывали водой, высушивали в течение 1 часа при 110° С и после охлаждения в эксикаторе взвешивали. При осаждении дипикриламипатом кальция считается важным [711], чтобы в момент осаждения концентрация осадителя была в пределах 0,01—0,03 N.

В растворах солей рубидий и цезий могут быть определены при применении следующего варианта дшгакриламинатного метода [359].

80

81

К исследуемому раствору прибавляют при интенсивном перемешивании палочкой сразу (при медленном приливании результаты могут быть завышенными) все количество осадителя (3%-ный раствор дипикриламината магния; 25—50%-ный избыток сверх необходимого по предполагаемому количеству рубидия или цезия). Образовавшийся осадок растирают палочкой и выдерживают 30 мин. (если определяемого элемента 10 мг, то оставляют стоять до 2 час), фильтруют через тигель Гуча с пластинкой №. 2, промывают 5— 6 раз охлажденным до 10° С эфиром (промывная жидкость должна вытекать бесцветной), высушивают при 80—90° С и взвешивают.

Следует иметь в виду, что ионы Na+ и Mga+ способны соосаж-даться с дипикриламинатами рубидия и цезия [121, 6131, и это надо учитывать при выборе осадителя для анализа тех или иных солей..

Определению рубидия и цезия, помимо ионов калия, мешают также гЧЩ, Tl+, Hg2+ и РЬ2+. Цезий можно соосаждать с малорастворимым дипикриламинатом таллия [126, 127].

Дипикриламинатный метод, естественно, пригоден для совместного определения калия, рубидия и цезия [713]. В этом случае в качестве осадителя следует применять дипикриламииат кальция. На этой основе Сато [712] предпринял попытку использовать реакцию с солями дипикриламина для раздельного определения рубидия и цезия при их совместном присутствии в смеси. Им рекомендовано осадок совместно осажденных дипикриламинатов обрабатывать смесью диоксана, амилового спирта и ксидола, экстрагируя соль рубидия, а затем отделять Cs+ от К+ добавлением раствора сульфата аммония в этаноле. После этого определение рубидия и цезия может быть выполнено любым методом.

Дипикриламинатный метод по точности не имеет преимуществ [488] перед перхлоратным или хлороплатинатным, но он доступнее последнего. Как достоинство надо отметить более низкие значения аналитического фактора для рубидия и цезия.

Следует иметь в виду взрывоопасность и ядовитость ДПА и его солей. Сам ДПА, плавясь при 244—246° С, взрывается при 325

страница 35
< К СПИСКУ КНИГ > 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14 15 16 17 18 19 20 21 22 23 24 25 26 27 28 29 30 31 32 33 34 35 36 37 38 39 40 41 42 43 44 45 46 47 48 49 50 51 52 53 54 55 56 57 58 59 60 61 62 63 64 65 66 67 68 69 70 71 72 73 74 75 76 77 78 79 80 81 82 83 84 85 86 87 88 89 90 91 92 93 94 95 96 97 98 99 100 101

Скачать книгу "Аналитическая химия рубидия и цезия" (1.84Mb)


[каталог]  [статьи]  [доска объявлений]  [прайс-листы]  [форум]  [обратная связь]

 

 

Реклама
Кникните, вся техника со скидкой в KNS по промокоду "Галактика" - Samsung UE46D - более 17 лет на рынке, Москва, Дубровка, своя парковка.
частотный преобразователь fc-051p5k5
вывеска с логотипом компании
стул kf 1

Рекомендуемые книги

Введение в химию окружающей среды.

Книга известных английских ученых раскрывает основные принципы химии окружающей среды и их действие в локальных и глобальных масштабах. Важный аспект книги заключается в раскрытии механизма действия природных геохимических процессов в разных масштабах времени и влияния на них человеческой деятельности. Показываются химический состав, происхождение и эволюция земной коры, океанов и атмосферы. Детально рассматриваются процессы выветривания и их влияние на химический состав осадочных образований, почв и поверхностных вод на континентах. Для студентов и преподавателей факультетов биологии, географии и химии университетов и преподавателей средних школ, а также для широкого круга читателей.

Химия и технология редких и рассеянных элементов.

Книга представляет собой учебное пособие по специальным курсам для студентов химико-технологических вузов. В первой части изложены основы химии и технологии лития, рубидия, цезия, бериллия, галлия, индия, таллия. Во второй части книги изложены основы химии и технологии скандия, натрия, лантана, лантаноидов, германия, титана, циркония, гафния. В третьей части книги изложены основы химии и технологии ванадия, ниобия, тантала, селена, теллура, молибдена, вольфрама, рения. Наибольшее внимание уделено свойствам соединений элементов, имеющих значение в технологии. В технологии каждого элемента описаны важнейшие области применения, характеристика рудного сырья и его обогащение, получение соединений из концентратов и отходов производства, современные методы разделения и очистки элементов. Пособие составлено по материалам, опубликованным из советской и зарубежной печати по 1972 год включительно.

 

 



Рейтинг@Mail.ru Rambler's Top100

Copyright © 2001-2012
(23.03.2017)