химический каталог




Аналитическая химия рубидия и цезия

Автор В.Е.Плющев, Б.Д.Степин

ов. Для предварительного отделения рубидия и цезия от калия с целью их последующего определения рекомендовано [663] осаждение этих элементов из водных растворов с помощью ненасыщенной лютео-кислоты (9-фосфоромолибденовой кислоты).

Смесь солей, содержащую не более 0,08 г RbCl(CsCl) и не более 1 г КС1, растворяют в 100 мл разбавленной (1 : 3) HN03, раствор нагревают почти до кипения и в пего прибавляют 8-фосфоромолпбденовую кислоту. Выделившийся желтый осадок состава (Rb, Cs)POj-!)Мо03-7НаО отфильтровывают, промывают 1%-иым раствором NaN03 и разлагают возможно малым количеством разбавленного раствора NaOH. Полученный раствор насыщают H2S, нагревают и подкисляют 1Ш03; при этом весь молибден осаждается в виде сульфида. Фильтрат после его отделения содержит Rb+(Cs+), который можно определить, используя одну из" известных реакций осаждения.

Авторы [663] рассматривали осаждение лютео-кислотой прежде всего как метод отделения Rb+ и Cs+ от К+ и поэтому считали допустимым присутствие в фильтрате после удаления сульфида молибдена обоих редких элементов. Они рекомендовали осаждать их в виде (Rl), Cs)2[PtCla], осадок восстанавливать гидразипсуль-фатом и, после отделения выделившейся платины, удаления из фильтрата избытка восстановителя и остатка HN03, осаждать цезий кремневольфрамовой кислотой.

Осаждение в виде фосфоровольфраматов. Фосфоровольфраматы рубидия и цезия — соединения с ничтожной растворимостью, однако растворимость соединения калия также низка: 0,0135 г в 100 мл раствора при 20° С [656, 657]. Это делает неизбежным соосаждение К+ с соединениями рубидия и цезия, которые почти всегда являются смесью соединений различной степени замещения и с трудом фильтруются. Применение ГПС этого типа в аналитической практике, а также в процессах разделения не может быть эффективным [529]. но они могут быть использованы для совместного осаждения Cs+, Rb+ и К+ [6.56 , 657]; Cs+ в виде фос-форовольфрамата выделяют из водных азотнокислых растворов, содержащих продукты деления [206].

Определение в виде других неорганических комплексных соединений

Определение в виде тетрафтороборатов. Метод основан на переведении растворимых соединений рубидия и цезия в малорастворимые соли Me[BF4] выпариванием пробы с H[BF4]. Первоначально метод предложен для определения цезия [241]. По мнению авторов, полное испарение смеси HF — Н3В03 происходит при молярном соотношении HF : Н3В03 > 2,5; погрешность определения 76

77

К анализируемому раствору соли рубидия или цезия (15 мг) в Центрифужной пробирке прибавляют 4-кратный избыток 1 М водно-этанольного раствора H[BF4], вводят 96%-ный этанол до содержания его в растворе 60%, раствор с осадком охлаждают в течение 15—20 мин. до 0 °С и центрифугируют. Осадок Rb[BFa] промывают эфирно-этанолъноп смесью (100 мл 75%-ного этанола и 50 мл диэтилового эфира), осадок Cs[BFa] — этанолом, содержащим H1BF4] (100 мл 80%-ного этанола и 5 мл 1 М этанольного раствора H[BF4]). Промытый осадок высушивают при 120—130° С и взвешивают.

Относительная ошибка определения рубидия и цезия <1%. Определению мешают ионы К+ и большие количества ионов SOj~; не мешают определению ионы С1~ и NOJ и ряд солей, если их общее содержание в пробе не превышает 0,1 г.

Методика использована для разработки варианта гравиметрического определения рубидия и цезия (так;ке калия и натрия) в гексафторогерманатах [240], включающего операцию удаления германия в процессе разложения пробы смесью, включающей НС1 и HIBFJ.

Определение в виде комплексных сульфатов циркония. Рубидий и цезий могут быть определены этим методом из растворов своих сульфатов 1517, 800].

Нейтральный раствор Rb4S04(Cs2S04) смешивают со свежеприготовленным насыщенным раствором сульфата циркония, дают осадку 2—3 часа отстояться при 0" С, отфильтровывают, промывают небольшим количеством холодной воды, 5%-ным раствором этанола, наконец, эфиром, высушивают при 130° С до постоянного веса и взвешивают в виде RbaZr203(S04)2 и Cs2Zr203(S04)2 соответственно.

Ионы Li+, Na+, NH4 при этом не осаждаются; соли калия мешают определению [685, 800].

Метод подвергался сомнению авторами [685], считавшими, что только ионы калия осаждаются сульфатом циркония. Справедливым, очевидно, является лишь то, что соединение калия менее растворимо, чем соединения рубидия и цезия.

Определение цезия в виде гексахлоротеллурата. Метод основан на давно известном различии в растворимости Cs2[TeCl6] и K2[TeCls] в НС1 1787]. Ниже приведена методика определения [651].

К раствору хлоридов (—25 мг CsCl) в 6 мл 11 — 12 N НС1 приливают 2 мл раствора реактива (На[ТеСЬз]), через 30 мин. осадок переносят в фильтр-тпгель JMa 4, тщательно промывают 11 N HG1 и ацетоном, высушивают под инфракрасной лампой и взвешивают. Ввиду заметной'растворпмости'Сз2[ТеС1в] в — 12 N НС1 (0,05% [787))| промывание осадка должно проводиться минимальными объемами HG1.

В отсутствие солей калия осаждение цез

страница 33
< К СПИСКУ КНИГ > 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14 15 16 17 18 19 20 21 22 23 24 25 26 27 28 29 30 31 32 33 34 35 36 37 38 39 40 41 42 43 44 45 46 47 48 49 50 51 52 53 54 55 56 57 58 59 60 61 62 63 64 65 66 67 68 69 70 71 72 73 74 75 76 77 78 79 80 81 82 83 84 85 86 87 88 89 90 91 92 93 94 95 96 97 98 99 100 101

Скачать книгу "Аналитическая химия рубидия и цезия" (1.84Mb)


[каталог]  [статьи]  [доска объявлений]  [прайс-листы]  [форум]  [обратная связь]

 

 

Реклама
внешний аккумулятор на моноколесо
мед комиссия на оружие в чертаново
купить стеллажи для гардеробной
сетка кладочная оцинкованная 25х25х2

Рекомендуемые книги

Введение в химию окружающей среды.

Книга известных английских ученых раскрывает основные принципы химии окружающей среды и их действие в локальных и глобальных масштабах. Важный аспект книги заключается в раскрытии механизма действия природных геохимических процессов в разных масштабах времени и влияния на них человеческой деятельности. Показываются химический состав, происхождение и эволюция земной коры, океанов и атмосферы. Детально рассматриваются процессы выветривания и их влияние на химический состав осадочных образований, почв и поверхностных вод на континентах. Для студентов и преподавателей факультетов биологии, географии и химии университетов и преподавателей средних школ, а также для широкого круга читателей.

Химия и технология редких и рассеянных элементов.

Книга представляет собой учебное пособие по специальным курсам для студентов химико-технологических вузов. В первой части изложены основы химии и технологии лития, рубидия, цезия, бериллия, галлия, индия, таллия. Во второй части книги изложены основы химии и технологии скандия, натрия, лантана, лантаноидов, германия, титана, циркония, гафния. В третьей части книги изложены основы химии и технологии ванадия, ниобия, тантала, селена, теллура, молибдена, вольфрама, рения. Наибольшее внимание уделено свойствам соединений элементов, имеющих значение в технологии. В технологии каждого элемента описаны важнейшие области применения, характеристика рудного сырья и его обогащение, получение соединений из концентратов и отходов производства, современные методы разделения и очистки элементов. Пособие составлено по материалам, опубликованным из советской и зарубежной печати по 1972 год включительно.

 

 



Рейтинг@Mail.ru Rambler's Top100

Copyright © 2001-2012
(27.06.2017)