химический каталог




Аналитическая химия рубидия и цезия

Автор В.Е.Плющев, Б.Д.Степин

деляющиеся желтые кристаллические осадки соединений рубидия и цезия малорастворимы по сравпению со смешанными соединениями типа Me2Na[Bi(N02)e] (Me — К+, Rb+, Csf, NHt, TP) и Me3[Bi(N02)el (Me - Li+, Na+, K+, Rb+, Cs+) [178, 804]. Однако эти осадки гидролизуются в щелочной или нейтральной среде и легко растворяются в минеральных кислотах. Состав их изучен слабо и, вероятно, непостоянен [556, 695, 8041, поэтому авторы [579] рекомендуют первоначально отделять Rb+ и Cs1" от К+ с помощью Na2Ag[Bi(N02)e], а затем определять их другими методами.

Определение цезия в виде двойного гексанитроланганата цезия и натрия. Раствор соли цезия обрабатывают 50%-ным раствором Na3[La(N02)6l, осадок промывают холодным СН3ОН, после чего цезий определяют непосредственным взвешиванием CsaNa[La(N02)6]. Ошибка определения ±0,2%. Метод, по данным его автора [485], дает удовлетворительные результаты при определении цезия в присутствии 25-кратного избытка Rb+ и 100-кратного — КЛ

Определение цезия в виде двойного гексанитроцерата (III) цезия и серебра. К раствору соли цезця добавляют раствор осадителя, осадок отделяют, высушивают при 100° С и взвешивают в виде Cs2Ag!Ce(NOa)e]. Для приготовления раствора осадителя 15 г Ce[(N03)3J • 6Н20, 20 г NaN02 и 1,5 г AgN03 растворяют в 100 мл воды. Присутствие ионов NHj, Li+, К+, Mg2+ и Саг+ определению не мешает [6911.

Применение гетероаолисоедииений в методах гравиметрического определения

В большинстве методов гетерополисоединения используются в процессах разделения или отделения рубидия я цезия от других элементов, основанных на реакциях осаждения—подготовительных для последующего определения обоих элементов в иных весовых формах.

Осаждение в виде кремнемолибдатов. Эта реакция была использована Яндером, Бушем и Фабером [582— 584] для препаративного получения солей рубидия и цезия из карналлита и одновременно для определения их в переработанных солях. Однако осадок кремнемолибдатов ввиду непостоянного состава не пригоден для взвешивапия. Поэтому была разработана следующая методика [517].

75

Исследуемую соль растворяют в возможно малом Количестве 3/V HCl, в раствор при 65° С вносят избыточное количество кремнемолибдата натрия, после охлаждения п отстаивания смесь фильтруют через стеклянный мелкопористый фильтр-тигель, осадок промывают НС1, высушивают в эксикаторе и разлагают в токе сухого НС1 при 450—500° С. При этом молибден удаляется, а остаток представляет собой смесь SiOa и хлорида щелочного металла, который извлекают водой. После упаривания раствора определение заканчивают взвешиванием в виде МеС1.

Если присутствуют два тяжелых щелочных металла, то состав осадка находят косвенным методом, определяя в нем содержание хлора. Соосаждепие К* происходит при его 10—100-кратном избытке по отношению к Rbf. Осадок кремпемолибдатов может быть разложен также кипячением с Ва(ОН)2. Описано приготовление -раствора реагента [517].

Осаждение в виде кремневольфраматов. Кремневольфрамовая кислота была предложена О'Лири и Пэпишем [663] для определения цезия в его смеси с рубидием и калием, так как только кремне-вольфрамат цезия может быть осажден реагентом из 6 ТУ HCI. Однако это ГПС гигроскопично, склонно к образованию различных гидратов, а потому непригодно для весовой формы (некоторые авторы [518] считали возможным использовать кремпевольфрама-ты в качестве весовой формы и рекомендовали достаточно простую методику определения рубидия (цезия) в отсутствие ионов К+ и NH4; результаты занижены па 0,6%). Соединение должно быть разложено, вольфрам удален, после чего в фильтрате цезий можно определить тем или иным методом.

Навеску хлоридов, полностью свободных от нитратов, растворяют в 50 мл 67V НС1, к холодному раствору прибавляют 0,5— 1 г кремневольфрамовой кислоты в небольшом количестве воды, через 12 час. осадок отфильтровывают через фильтр-тигель и промывают 6 N НС1. Для разложения осадка его обрабатывают возможно малым избытком раствора NaOH, раствор подкисляют HN03, разбавляют до 200 мл и вносят в него 10%-ный раствор HN03 до полного осаждения кремневольфрамовой кислоты. Фильтрат и промывную воду объединяют, окисляют царской водкой, после чего цезий определяют в виде Cs2[PtCl6] (см. стр. 66); Hg(N03)a при этом не мешает. В фильтрате со стадии осаждения кремяевольфрамата цезия рубидий определяют в виде Rba[PtCle]; присутствие свободного осадителя не метает [517, 663].

При определении цезия в 50л*л 6 TV HCl должно быть < 0,08 г RbCl, а избыток кремневольфрамовой кислоты должен превышать необходимое для осаждения цезия количество на 0,2—0,3 г [663].

По данпым радиохимического анализа [529], вместе с кремне-вольфраматом цезия соосаждается значительное количество Rb+. Так, при содержании в 10 мл 6 N НС1 10 мг Rb и 1 мг Cs 35%-ный раствор кремневольфрамовой кислоты, в зависимости от ее количества, осаждает 3,2—5,6 мг Rb и 0,92—0,98 мг Cs. Если же для понижения концентрации Rb+ увеличить объем раствора перед осаждением, то возрастают потери Cs+ с фильтратом.

Осаждение в виде фосфоромолибдат

страница 32
< К СПИСКУ КНИГ > 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14 15 16 17 18 19 20 21 22 23 24 25 26 27 28 29 30 31 32 33 34 35 36 37 38 39 40 41 42 43 44 45 46 47 48 49 50 51 52 53 54 55 56 57 58 59 60 61 62 63 64 65 66 67 68 69 70 71 72 73 74 75 76 77 78 79 80 81 82 83 84 85 86 87 88 89 90 91 92 93 94 95 96 97 98 99 100 101

Скачать книгу "Аналитическая химия рубидия и цезия" (1.84Mb)


[каталог]  [статьи]  [доска объявлений]  [прайс-листы]  [форум]  [обратная связь]

 

 

Реклама
курсы бухучет для руководителей москва
купить земельный участок по новорижскому шоссе недорого
Газовые котлы Buderus Logano G334 WS 230
микроавтобус на 15 человек

Рекомендуемые книги

Введение в химию окружающей среды.

Книга известных английских ученых раскрывает основные принципы химии окружающей среды и их действие в локальных и глобальных масштабах. Важный аспект книги заключается в раскрытии механизма действия природных геохимических процессов в разных масштабах времени и влияния на них человеческой деятельности. Показываются химический состав, происхождение и эволюция земной коры, океанов и атмосферы. Детально рассматриваются процессы выветривания и их влияние на химический состав осадочных образований, почв и поверхностных вод на континентах. Для студентов и преподавателей факультетов биологии, географии и химии университетов и преподавателей средних школ, а также для широкого круга читателей.

Химия и технология редких и рассеянных элементов.

Книга представляет собой учебное пособие по специальным курсам для студентов химико-технологических вузов. В первой части изложены основы химии и технологии лития, рубидия, цезия, бериллия, галлия, индия, таллия. Во второй части книги изложены основы химии и технологии скандия, натрия, лантана, лантаноидов, германия, титана, циркония, гафния. В третьей части книги изложены основы химии и технологии ванадия, ниобия, тантала, селена, теллура, молибдена, вольфрама, рения. Наибольшее внимание уделено свойствам соединений элементов, имеющих значение в технологии. В технологии каждого элемента описаны важнейшие области применения, характеристика рудного сырья и его обогащение, получение соединений из концентратов и отходов производства, современные методы разделения и очистки элементов. Пособие составлено по материалам, опубликованным из советской и зарубежной печати по 1972 год включительно.

 

 



Рейтинг@Mail.ru Rambler's Top100

Copyright © 2001-2012
(03.12.2016)