химический каталог




Аналитическая химия рубидия и цезия

Автор В.Е.Плющев, Б.Д.Степин

bCl3. Это, однако, не устраняет отрицательного влияния присутствующего в растворе рубидия.

Указание о том, что SbCl3 пе осаждает другие щелочные металлы [535], не имеет силы; все зависит от условий осаждения, от концентрации реагирующих веществ [86]. В присутствии большого количества рубидия осадок Cs3[Sb2Cl9] пе бывает чистым, как это показано еще Мутманом [661]. Он же установил существование соединения 3RbCl-2SbCl3 или Rb3[Sb2Cl9[. Соосаждение рубидия, однако, можно устранить добавлением NaCI или лучше FeCl3. Образующийся при этом осадок соединения цезия имеет сложный состав, он всегда неоднородный, и, следовательно, цезий может быть определен только после разложения осадка и переведения элемента в какую-то иную весовую форму, например CsClOj,

69

после удаления из раствора Sn(III) и Fe(III). Фрезениус [516] приводит описание хода определения цезия в присутствии рубидия и калия (К+ не мешает) с учетом рассмотренных исследований. Метод сложен ввиду трудности удаления сурьмы и железа и всегда дает несколько завышенные результаты [517-].

Целесообразнее применять осаждение Cs3[Sb2Cl9] для выделения цезия из растворов, содержащих также Rb+ и К+, как это с успехом делали многие исследователи [34, 219, 588]; в этом случае можно использовать самые простые варианты осуществления этой очень важной в техническом отношении реакции между CsCl и SbCl3 [206].

Определение цезия в виде эннеаиододивисмутата. Соединение, состав которого Cs3[Bi2J9] впервые установили Уэллс и Фут [781], было введено в аналитическую практику для определения цезия в присутствии Rb1" и К+ Тананаевым [320], показавшим, что осаждение Cs3[Bi2J9] можно проводить с помощью K[BiJ4] в присутствии СН3СООН или BiJ3 в присутствии HJ. Ионы Na* и К* не влияют на осаждение. Сущность метода определения цезия заключается в следующем [320].

Горячий раствор BiJ3 в Ш приливают к возможно более концентрированному анализируемому раствору при тщательном перемешивании, и после отстаивания при охлаждении отфильтровывают выпавший осадок через фильтр-тигель, промывают сначала насыщенным раствором Css[BiaJ9], затем охлажденной до 7° С водой, высушивают при 140—150° С и взвешивают в виде Cs3[BiaJ»]. Полное осаждение достигается только в концентрированном растворе и с концентрированным осадителем.

При проверке оказалось [332, 333], что из растворов чистого CsCl цезий осаждается лишь на 94%, а в присутствии Rb+ (Cs : ; Rb =1:4) результаты весьма завышены вследствие его сооса-ждения. Для количественного определения цезия в минералах метод не пригоден, так как ошибка в этом случае будет больше, чем при, анализе вещества с более высоким содержанием цезия.

Однако позднее было установлено, что определение цезия в виде Cs3[Bi2J9] может быть улучшено различными путями [198]: использованием для промывки этого соединения продажной 95%-ной или, лучше, ледяной СН3СООН; осаждением Cs+ из раствора СН3СООН (первоначально CsCl растворяют в минимально необходимом количестве ледяной СН3СООН, а затем проводят осаждение добавлением раствора K[BiJ4] в той же кислоте) и, наконец, изменением метода приготовления раствора осадителя [198]. Внесение воды в растворитель было полностью исключено. Для его приготовления 5 г Bi203 смешивают в сухом состоянии с 17 г KJ, к смеси добавляют 50 мл ледяной СН3СООН (или концентрации не ниже 95%), после чего при постоянном перемешивании нагревают массу до кипения. Осадка обычно не остается, и раствор осадителя готов к употреблению. При отсутствии воды в анализируемом растворе и применении концентрированного осадителя Можно с хорошей точностью определить цезий из навесок его хлорида от 12 до 200 мг (10—150 мг, считая на металл). Средний процент определения цезия равен 99,75.

В случае определения цезия не в индивидуальных солях, а в растворах, содержащих другие щелочные и щелочноземельные элементы, необходимо изменение условий анализа, так как не все хлориды, а тем более сульфаты и другие соли растворимы в ледяной СН3СООН. Относительно высокую растворимость в ней имеют хлориды таких элементов, как Li, К, Rb, Mg, Fe, малую — хлориды натрия, кальция, алюминия и соли аммония. Поэтому в общем случае при определении цезия необходимо сухой остаток предварительно растворить в минимальном количестве воды, а затем уже осаждать Cs3[Bi2Js] из сильноуксуснокислой среды. Можно рекомендовать следующую методику определения [198].

Раствор хлоридов помещают в стаканчик на 25—40 мл (в зависимости от предполагаемого содержания цезия) и упаривают досуха. Сухой остаток растворяют в минимальном объеме воды (для чего в обычных сочетаниях солей требуется чаще всего 1 мл и не более 3 мл) и приливают ледяную СНаСООН, количество которой зависит от предполагаемого содержания цезия и находится при определении 10—160 мг Cs в пределах 2—13 мл. При этом общая концентрация полученного раствора по СН3СООН должна быть не менее 85%. Далее анализируемый раствор нагревают и к нему добавляют при тщательном перемешивании горячий раствор осадителя (см. выше), объем которого (2—7 мл)

страница 29
< К СПИСКУ КНИГ > 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14 15 16 17 18 19 20 21 22 23 24 25 26 27 28 29 30 31 32 33 34 35 36 37 38 39 40 41 42 43 44 45 46 47 48 49 50 51 52 53 54 55 56 57 58 59 60 61 62 63 64 65 66 67 68 69 70 71 72 73 74 75 76 77 78 79 80 81 82 83 84 85 86 87 88 89 90 91 92 93 94 95 96 97 98 99 100 101

Скачать книгу "Аналитическая химия рубидия и цезия" (1.84Mb)


[каталог]  [статьи]  [доска объявлений]  [прайс-листы]  [форум]  [обратная связь]

 

 

Реклама
холодильник атлант хм 6023-031
купить набор кастрюль в москве
Стол DIK STW-1211
дверные ручки для межкомнатных дверей бронза классика

Рекомендуемые книги

Введение в химию окружающей среды.

Книга известных английских ученых раскрывает основные принципы химии окружающей среды и их действие в локальных и глобальных масштабах. Важный аспект книги заключается в раскрытии механизма действия природных геохимических процессов в разных масштабах времени и влияния на них человеческой деятельности. Показываются химический состав, происхождение и эволюция земной коры, океанов и атмосферы. Детально рассматриваются процессы выветривания и их влияние на химический состав осадочных образований, почв и поверхностных вод на континентах. Для студентов и преподавателей факультетов биологии, географии и химии университетов и преподавателей средних школ, а также для широкого круга читателей.

Химия и технология редких и рассеянных элементов.

Книга представляет собой учебное пособие по специальным курсам для студентов химико-технологических вузов. В первой части изложены основы химии и технологии лития, рубидия, цезия, бериллия, галлия, индия, таллия. Во второй части книги изложены основы химии и технологии скандия, натрия, лантана, лантаноидов, германия, титана, циркония, гафния. В третьей части книги изложены основы химии и технологии ванадия, ниобия, тантала, селена, теллура, молибдена, вольфрама, рения. Наибольшее внимание уделено свойствам соединений элементов, имеющих значение в технологии. В технологии каждого элемента описаны важнейшие области применения, характеристика рудного сырья и его обогащение, получение соединений из концентратов и отходов производства, современные методы разделения и очистки элементов. Пособие составлено по материалам, опубликованным из советской и зарубежной печати по 1972 год включительно.

 

 



Рейтинг@Mail.ru Rambler's Top100

Copyright © 2001-2012
(08.12.2016)