химический каталог




Аналитическая химия рубидия и цезия

Автор В.Е.Плющев, Б.Д.Степин

содержанию рубидия), к раствору добавляют 9-кратнып объем спиртово-кислотной смеси (2:1), дают отстояться в течение нескольких часов и фильтруют. Затем осадок повторно обрабатывают спиртово-кислотной смесью, объединенные фильтраты выпаривают дпеуха, после чего сухой остаток многократно обрабатывают той же смесью

66

3* 67

до полного прекращения образования осадка КС1. Осашденио Rb3[SuCJel из фильтрата проводят добавлением 40%-ного раствора SnCU в этаноле при температуре кипения; осадок отфильтровывают и высушивают при 120° С до постоянного веса.

Аналогично определяют цезий в виде CsJSnCIe]. Метод пригоден и для суммарного определения рубидия и цезия. Аммонийные соли должны быть во всех случаях предварительно удалены.

Если исходить из насыщенного раствора хлоридов, содержащих RbCl, то при значительном относительном его количестве он также частично осаждается вместе с КС] после добавления спир-тово-кислотпой смеси. Это обстоятельство надо учитывать, не смущаясь тем, что (независимо от исходного содержания) рубидий из солянокислых растворов всегда частично увлекается в осадок вместе с калием, и речь следовательно, может идти только о том, чтобы эти потери уменьшить. В одной из работ [463] показано, что смесь, состоящая из 1 объема НС], 2 объемов этанола и 10% воды (по отношению к суммарному объему спиртово-кислотной смеси), более других отвечает требованию полного отделения КС1 при минимальных потерях RbCl.

Единой оценки аналитических возможностей хлоростаннат-ного метода пет. Буркаер [27] успешно применял этот метод для определения рубидия с отделением его от калия, подчеркивая его точность [31], и использовал для определения рубидия в растениях [30]; другие исследователи [750] также оценивали метод положительно. Но есть мнение [488] о том, что взвешивание MeJSnClJ не является строгим по точности. Однако все исследователи считают, что хлоростаппатный метод является одним из немногих, которые можно рекомендовать для отделения рубидия и цезия от калия [219, 516, 517, 588, 750].

Для определения рубидия и цезия и их отделения от остальных щелочных элементов было рекомендовано [759] осаждение гекса-хлорплюмбатов MeJPbQJ. Метод не выдержал испытания временем [663], и мы предлагаем пренебречь им.

Определение цезия в виде гексабромостанната. Предпосылками для возможного определения цезия в виде CsJSnBi',;] явилось благоприятное соотношение в значениях растворимости гексага-логепостанпатов тяжелых щелочных металлов типа MeJSnBrJ и MeJSnQJ: соединение Cs2[SnBr6] менее растворимо, чем Cs2[SnCle], a RbJSiiBrJ гораздо более растворимо, чем Св2[8иС1в] [663]; к тому же соединение KJSnBrJ получается с трудом. Из этого следует, что определение рубидия в виде Rh2[SnBrs] достаточно бесперспективно, а определение цезия в виде Cs2[SnBre] должно быть количественным [663]. Но в реальном исполнении точность метода оказалась невелика, возможно, вследствие образования непрерывных твердых растворов между бромостанната-ми калия, рубидия и цезия. В результате повторных осаждений точность может быть повышена, по для этого осадок C^JSriBrJ следует сначала разложить и отделить олово, пропуская H2S в раствор, содержащий НВг, при 60° С. Это требует больших затрат времени и труда. Как показала Фельдман [332], можно получить удовлетворительные результаты определения цезия даже при 10-кратяом избытке рубидия, если проводить осаждение Cs2[SnBrfl] в спиртовой среде (осадитель — 20%-ный раствор SnBr4 в этаноле [785]). Отмечалось [332], что осаждение Me2[SnBr6] является более эффективным методом разделения Cs+, Rb+, К', чем осаждение Me2[SnCI„], однако доказательства не были представлены.

Ввиду крайней ограниченности специфических для цезия методов его количественного определения бромостаннатньш метод нередко применяют как контрольный для оценки полученных результатов. Мы также использовали его в своих работах [198, 259], но в ряде случаев удовлетворительная воспроизводимость не была достигнута [259].

Определение цезия в виде эннеахлородистибиата. Основой метода служит открытая Годфроем [535] реакция образования комплексного соединения ShCl3 с CsCl, состав которого отвечает формуле Cs3[Sb2Cl9] [689]. Осаждение этого соединения для разных целей обычно проводят из раствора хлоридов с добавлением солянокислого раствора SbCl3. Однако осаждение в солянокислом, а также в спиртовом растворах не является количественным [658]. Штрекер и Диац [750] разработали метод определения цезия, предусматривающий осаждение в уксуснокислой среде для понижения растворимости Cs3[Sb2Cl9].

Навеску хлоридов растворяют в СН3СООН при 80—100° С, добавляют холодный насыщенный раствор SbCl3 в СН3СООН, через 3 часа отфильтровывают раствор через стеклянный фильтр, осадок высушивают при 115° С и взвешивают.

И в таком варианте метод все же не точен. Мозер и Ритчел [658] рекомендовали применять вместо насыщенного 40%-ный раствор SbCl3 в СНдСООН, другие исследователи [391] — избегать большого избытка осадителя, так как Cs2[Sb2Cl9] несколько растворим в растворе S

страница 28
< К СПИСКУ КНИГ > 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14 15 16 17 18 19 20 21 22 23 24 25 26 27 28 29 30 31 32 33 34 35 36 37 38 39 40 41 42 43 44 45 46 47 48 49 50 51 52 53 54 55 56 57 58 59 60 61 62 63 64 65 66 67 68 69 70 71 72 73 74 75 76 77 78 79 80 81 82 83 84 85 86 87 88 89 90 91 92 93 94 95 96 97 98 99 100 101

Скачать книгу "Аналитическая химия рубидия и цезия" (1.84Mb)


[каталог]  [статьи]  [доска объявлений]  [прайс-листы]  [форум]  [обратная связь]

 

 

Реклама
купить стойку под телевизор недорого
гироскутер купить в краснодаре дешево сручкой
схема двигателя канального вентилятора вкк 315
профнастил и рабица

Рекомендуемые книги

Введение в химию окружающей среды.

Книга известных английских ученых раскрывает основные принципы химии окружающей среды и их действие в локальных и глобальных масштабах. Важный аспект книги заключается в раскрытии механизма действия природных геохимических процессов в разных масштабах времени и влияния на них человеческой деятельности. Показываются химический состав, происхождение и эволюция земной коры, океанов и атмосферы. Детально рассматриваются процессы выветривания и их влияние на химический состав осадочных образований, почв и поверхностных вод на континентах. Для студентов и преподавателей факультетов биологии, географии и химии университетов и преподавателей средних школ, а также для широкого круга читателей.

Химия и технология редких и рассеянных элементов.

Книга представляет собой учебное пособие по специальным курсам для студентов химико-технологических вузов. В первой части изложены основы химии и технологии лития, рубидия, цезия, бериллия, галлия, индия, таллия. Во второй части книги изложены основы химии и технологии скандия, натрия, лантана, лантаноидов, германия, титана, циркония, гафния. В третьей части книги изложены основы химии и технологии ванадия, ниобия, тантала, селена, теллура, молибдена, вольфрама, рения. Наибольшее внимание уделено свойствам соединений элементов, имеющих значение в технологии. В технологии каждого элемента описаны важнейшие области применения, характеристика рудного сырья и его обогащение, получение соединений из концентратов и отходов производства, современные методы разделения и очистки элементов. Пособие составлено по материалам, опубликованным из советской и зарубежной печати по 1972 год включительно.

 

 



Рейтинг@Mail.ru Rambler's Top100

Copyright © 2001-2012
(29.05.2017)