химический каталог




Аналитическая химия рубидия и цезия

Автор В.Е.Плющев, Б.Д.Степин

атных соединений

Определение в виде гексахлороплатинатов. Метод основан на Очень малой растворимости Rb2[PtCl6] и Cs2[PtCle] в этаноле, что позволяет получить осадки, свободные от ряда примесей [431, 501]. Метод применим для определения одного из элементов в отсутствие другого и в выполнении процедуры осаждения может не отличаться [488] от принятой для определения калия [9, 58, 118, 121, 517].

Навеску хлоридов растворяют в малом количестве воды в фарфоровой чашечке и прибавляют 10%-ный (но платине) раствор H2[PtCls]. Количество реагента должно быть достаточным для образования хлороплатината определяемого металла и сопутствующих элементов, преимущественно натрия (зная навеску хлоридов и содержание Pt в реактиве, можно определить необходимый его объем, условно считая, что навеска содержит только NaCl; имеется справочная таблица [9, 121); однако достаточен 10—20%-ный избыток реактива [488]). Смесь нагревают на водяной бане, при этом выпавший осадок Me2[PtCle] должен раствориться. В противном случае добавляют воду до полного растворения осадка при нагревании. Продолжают нагревание и выпаривание раствора до сиропообразной консистенции и охлаждают. Затвердевший остаток (оранжевый цвет его указывает обычно на присутствие рубидия) обрабатывают 80%-ным этанолом, легко растворяющим Na2[PtCle]. После фильтрования чашку и фильтр промывают 80%-ным этанолом до тех пор, пока вытекающий фильтрат будет бесцветным. Осадок на фильтре растворяют в горячей воде, фильтрат собирают во взвешенный платиновый тигель, куда переносят осадок из фарфоровой чашки. После выпаривания досуха нагревают 1 час при 130° С, охлаждают и взвешивают. Аналитический фактор — 0,2953 (Rb) и 0,3944 (Cs).

Ошибка определения не превышает ±0,5%.

Приготовление раствора реактива описано в [488]. Определению мешают ионы К+, NH4, TP и SO|+, последние предварительно удаляют осаждением с помощью BaCL по известным методикам [121, 488].

Наряду с описанными другими вариантами метода, рассмотренными в связи с определением калия [121], рекомендовано [488, 630] осаждение Me2[PtCl„] из раствора азотнокислых солей (в этом случае даже большие количества Mg, А1 и Fe не мешают определению), при этом выпаривание пробы с HJPtClJ досуха и последующее извлечение растворимых солей заменяется осаждением Me2[PtCle] в 60—70%-ном спиртовом растворе.

Хлороплатинатный метод прост и позволяет определять рубидий и цезий с вполне удовлетворительной точностью.

Бунаен [431] и другие исследователи [451, 564] для определения рубидия и цезия в присутствии калия применяли косвенный метод анализа, определяя содержание хлора в двойной смеси RbCl(CsCl) + КС1 и ее вес. Смесь хлоридов получали, восстанавливая осажденные гексахлороплатинаты:

. Me2[PtCU]-|-2H2=Pt-|-2MeCl + 4HCl,

и количественно извлекая MeCl водой. Однако этот метод сложнее и приводит к заметным погрешностям из-за увеличения ошибки взвешивания [663].

После появления новых методов определения рубидия и цезия хлороплатинатный метод стали применять для отделения Li+ и' Na+ от К+, Rb+ и Cs+, осаждая сумму последних в виде MeJPtGJ и отделяя платину восстановлением муравьиной кислотой; возможно, что это один из лучших вариантов решения подобной задачи [785] (варианты хлороплативатного метода, включающие восстановление тем или иным способом Rb2[PtCle] или Cs2[PtCl6] и последующее взвешивание платины, подобно тому, как это имело место при определении калия [121], пока не нашли применения). Однако и в этом случае высокая стоимость реагента ограничивает его применение. Расход платины составляет 0,3 г на одно определение, и, хотя имеется не один способ регенерации ценного металла [121], исключить потери полностью невозможно.

Определение в виде гсксахлоростаннатов. Осаждение Rb+ или Cs+ в виде Me2[SnCl6] позволяет определять каждый из элементов в присутствии калия. Со времени выхода работ Шарплеса [723] и Стольба [748] осаждение Me2[SnCls] для аналитических целей и разделение близких по свойствам щелочных элементов изучались многими исследователями [27, 31, 169, 391, 463, 516, 657, 658, 747, 750]. Штрекер и Диац [750] считали, что осаждение может быть количественным, если его проводить из нагретого до кипения концентрированного раствора хлоридов горячим концентрированным раствором SnCl4 в этаноле. Предварительно добавлением смеси (1 : 2) концентрированной НС1 и С2Н5ОН выделяют в осадок большую часть КС1 (также NaCl), который отфильтровывают, а остающееся в растворе количество калия столь незначительно, что не влияет на результаты осаждения. Осадок хлоридов промывают смесью спирта и эфира, объединенный раствор (фильтрат и промывная жидкость) нагревают до кипения, после этого проводят отмеченное осаждение Me2[SnCl6]. Через 4 [750] или 12 час. [516] осадок отфильтровывают через стеклянный фильтр-тигель, промывают абсолютным этанолом, высушивают и взвешивают.

Морачевский [169] рекомендует следующие условия определения рубидия.

Навеску (RbCl + КС1) растворяют в небольшом количестве воды (10-кратном по отношению к ожидаемому

страница 27
< К СПИСКУ КНИГ > 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14 15 16 17 18 19 20 21 22 23 24 25 26 27 28 29 30 31 32 33 34 35 36 37 38 39 40 41 42 43 44 45 46 47 48 49 50 51 52 53 54 55 56 57 58 59 60 61 62 63 64 65 66 67 68 69 70 71 72 73 74 75 76 77 78 79 80 81 82 83 84 85 86 87 88 89 90 91 92 93 94 95 96 97 98 99 100 101

Скачать книгу "Аналитическая химия рубидия и цезия" (1.84Mb)


[каталог]  [статьи]  [доска объявлений]  [прайс-листы]  [форум]  [обратная связь]

 

 

Реклама
обучающие курсы по обслуживанию чиллеров
акустика для домашнего кинотеатра 7.1 в 3d
журнальный стол corso
м курская учеба парикмахерскому делу

Рекомендуемые книги

Введение в химию окружающей среды.

Книга известных английских ученых раскрывает основные принципы химии окружающей среды и их действие в локальных и глобальных масштабах. Важный аспект книги заключается в раскрытии механизма действия природных геохимических процессов в разных масштабах времени и влияния на них человеческой деятельности. Показываются химический состав, происхождение и эволюция земной коры, океанов и атмосферы. Детально рассматриваются процессы выветривания и их влияние на химический состав осадочных образований, почв и поверхностных вод на континентах. Для студентов и преподавателей факультетов биологии, географии и химии университетов и преподавателей средних школ, а также для широкого круга читателей.

Химия и технология редких и рассеянных элементов.

Книга представляет собой учебное пособие по специальным курсам для студентов химико-технологических вузов. В первой части изложены основы химии и технологии лития, рубидия, цезия, бериллия, галлия, индия, таллия. Во второй части книги изложены основы химии и технологии скандия, натрия, лантана, лантаноидов, германия, титана, циркония, гафния. В третьей части книги изложены основы химии и технологии ванадия, ниобия, тантала, селена, теллура, молибдена, вольфрама, рения. Наибольшее внимание уделено свойствам соединений элементов, имеющих значение в технологии. В технологии каждого элемента описаны важнейшие области применения, характеристика рудного сырья и его обогащение, получение соединений из концентратов и отходов производства, современные методы разделения и очистки элементов. Пособие составлено по материалам, опубликованным из советской и зарубежной печати по 1972 год включительно.

 

 



Рейтинг@Mail.ru Rambler's Top100

Copyright © 2001-2012
(08.12.2016)