химический каталог




Аналитическая химия рубидия и цезия

Автор В.Е.Плющев, Б.Д.Степин

ован на чрезвычайно низкой растворимости RbCI04 и CsC104 в этаноле (или других органических растворителях) [391, 488, 540, 650, 660] и может быть применен для определения одного из элементов в отсутствие другого [488].

К исследуемому раствору хлоридов прибавляют 20%-ный раствор НС104 (пл. 1,125 г/см3), взятой в 1,5—1,75-кратном избытке по отношению к рассчитанному количеству, и выпаривают на плитке (при частом помешивании, когда есть натрий). Остаток растворяют в 1 ш воды, снова добавляют НСЮ4 и выпаривают. Эти операции приводят к удалению НС1 и переводу МеС1 в МеСЮ4. Остаток обрабатывают при размешивании 15 мл 96%-ного этанола, содержащего 0,2% НС104, а затем минимальным количеством воды; присутствующий NaC104 при этом растворяется. После декантации жидкости осадок обрабатывают тем же растворителем, снова декантируют раствор, последний раз промывают осадок 96%-ным этанолом (без кислоты), высушивают при 130° С в течение 10 мин., прокаливают несколько минут при 350° С, охлаждают и взвешивают. Имеются указания [486, 727], что температура прокаливания не должна превышать 280° С (НЬСЮ4) и 224° С (CsClOj), но это не мотивировано. Аналитический фактор — 0,4622 (Rb) и 0,5719 (Cs).

Мешает определению калий; соли аммония не мешают, так как NH4CI04 имеет довольно высокую растворимость в воде [614]. Небольшие количества Mg, Са, Sr, Ва, А1, Мп, Ге и ионов Р04~ не мешают определению, но ионы SO|~ должны быть удалены [488], так как Na2S04 растворим в органических растворителях незначительно, и может увеличивать вес осадков МеС104. В этом. случае анализируемый раствор подкисляют соляной кислотой до 0,5—1 М, при нагревании до кипения по каплям прилипают в него 10%-ный раствор ВаС12 в небольшом избытке [488]. Возможны и другие приемы удаления ионов S04~ [121].

В литературе обсуждался вопрос о растворимости перхлоратов щелочных металлов в различных органических растворителях и допускаемых погрешностях определений при их применении [733, 734]. Для RbC104 и CsCIOj лучшей промывной жидкостью Смит [733] считает этилацетат. Действительно, при 25° С растворимость в нем Rbd04 составляет 0,0016%, a CsC104 — еще меньше [789], однако и при соблюдении описанных условий опреде64

ленйе рубидия и цезия в виде МсСЮ4 дает достаточно хороший результаты и широко применяется.

Недостатком перхлоратного метода является опасность работы с НС104, при нагревании с которой органические вещества пробы могут вызвать взрыв [121, 517]; они должны быть удалены до обработки НС104 прокаливанием или многократным выпариванием с царской водкой, а затем с НС1. Затруднения вызывает и регенерация из промывных жидкостей органических растворителей, расходуемых в заметном количестве. Перед отгонкой растворителей кислоту необходимо нейтрализовать окисью кальция [517], так как свободпая НСЮ4 образует взрывоопасный этил-перхлорат. Дюваль [488] считает, что этанол, насыщеппый НСЮ4, регенерировать во избежание опасности сильного взрыва вообще не следует.

Определение цезия в виде перманганата. Среди перманганатов щелочных металлов CsMti04 обладает при нескольких градусах выше 0° С наименьшей растворимостью в воде. Это позволяет провести при низких температурах количественное осаждение цезия, по крайней мере из концентрированных растворов его солей, в присутствии достаточно большого избытка осадителя [435].

Нейтралъпый раствор, содержащий 5—50 мг Cs, выпаривают досуха в конической колбочке обьемом 50 лм, остаток растворяют в 1 мл воды, колбочку наполовипу погружают в ванну, содержащую лед и NaCl. Затем в колбочку добавляют из бюретки по кадашм 6 мл 0,1 TV раствора NH4Mn04, непрерывно перемешивая жидкость в сосуде, после чего последний продолжают охлаждать 10 мин. Перед осаждением в ту же самую ванну погружают микропромывную склянку, содержащую 25 ли проиионовой кислоты. Одновременно помещают взвешенный фильтровальный тигель в небольшую чашку с сухим льдом так, чтобы внутренность тигля охлаждалась парами С02. Через 10 мин. тигель ставят в фильтровальный аппарат и быстро переносят в него осадок и раствор, отмывая склянку 1 мл пропионовой кислоты. Осадок промывают несколько раз небольшими порциями кислоты (по 1 мл) и отсасывают до тех пор, пока он ие будет по внешнему виду сухим. После удаления тигля йз аппарата, осторожно высушивают его дво от пропионовой кислоты фильтровальной бумагой и помещают в сушильный шкаф при НО — 120° С. Через час тигель охлаяздают и взвешивают. Аналитический фактор -0,5270.

В качестве осадителей пригодны также растворы L;Mn04 и NaMri04. Использование вместо пропионовой кислоты ацетона или этанола исключается ввиду их быстрого взаимодействия с осадком и осадителем. Следует подчеркнуть, что осаждение и фильтрование осадков при комнатной температуре приводит к большой погрешности.

Метод пригоден только в отсутствие в пробе солей рубидия; калий влияет в меньшей степени [435], но, видимо, нежелателен; другие металлы, кроме серебра, на результаты анализа не влияют.

3 В. Е, Плющев, В. Д. Степин 65

Определение в виде галогенометалл

страница 26
< К СПИСКУ КНИГ > 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14 15 16 17 18 19 20 21 22 23 24 25 26 27 28 29 30 31 32 33 34 35 36 37 38 39 40 41 42 43 44 45 46 47 48 49 50 51 52 53 54 55 56 57 58 59 60 61 62 63 64 65 66 67 68 69 70 71 72 73 74 75 76 77 78 79 80 81 82 83 84 85 86 87 88 89 90 91 92 93 94 95 96 97 98 99 100 101

Скачать книгу "Аналитическая химия рубидия и цезия" (1.84Mb)


[каталог]  [статьи]  [доска объявлений]  [прайс-листы]  [форум]  [обратная связь]

 

 

Реклама
искусственные цветы в коробке купить
Рекомендуем фирму Ренесанс - деревянные лестницы на второй этаж в частном доме - качественно и быстро!
кресло руководителя ch 993
кладовки на прокат в москве

Рекомендуемые книги

Введение в химию окружающей среды.

Книга известных английских ученых раскрывает основные принципы химии окружающей среды и их действие в локальных и глобальных масштабах. Важный аспект книги заключается в раскрытии механизма действия природных геохимических процессов в разных масштабах времени и влияния на них человеческой деятельности. Показываются химический состав, происхождение и эволюция земной коры, океанов и атмосферы. Детально рассматриваются процессы выветривания и их влияние на химический состав осадочных образований, почв и поверхностных вод на континентах. Для студентов и преподавателей факультетов биологии, географии и химии университетов и преподавателей средних школ, а также для широкого круга читателей.

Химия и технология редких и рассеянных элементов.

Книга представляет собой учебное пособие по специальным курсам для студентов химико-технологических вузов. В первой части изложены основы химии и технологии лития, рубидия, цезия, бериллия, галлия, индия, таллия. Во второй части книги изложены основы химии и технологии скандия, натрия, лантана, лантаноидов, германия, титана, циркония, гафния. В третьей части книги изложены основы химии и технологии ванадия, ниобия, тантала, селена, теллура, молибдена, вольфрама, рения. Наибольшее внимание уделено свойствам соединений элементов, имеющих значение в технологии. В технологии каждого элемента описаны важнейшие области применения, характеристика рудного сырья и его обогащение, получение соединений из концентратов и отходов производства, современные методы разделения и очистки элементов. Пособие составлено по материалам, опубликованным из советской и зарубежной печати по 1972 год включительно.

 

 



Рейтинг@Mail.ru Rambler's Top100

Copyright © 2001-2012
(10.12.2016)