химический каталог




Аналитическая химия рубидия и цезия

Автор В.Е.Плющев, Б.Д.Степин

РАВИМЕТРИЧЕСКИЕ МЕТОДЫ

Химические методы количественного определения рубидия и цезия основаны на осаждении их в виде малорастворимых в воде (или других растворителях) преимущественно комплексных соединений. Поэтому в аналитической химии рубидия и цезия гравиметрические методы и методы, основанные на предварительном осаждении этих элементов, имеют большое значение.

В тех случах, когда рубидий и цезий присутствуют в анализируемом объекте в отдельности и в отсутствие калия, или, если удается осадить их из смеси с другими щелочными элементами, определение может быть выполнено рядом методов [874], в том числе и в применяемых для калия весовых формах [516, 656, 657, 750]. Однако случаи эти редки, и вполне удовлетворительного метода отделения рубидия и цезия от калия, отвечающего современным требованиям к разделению элементов, не существует; они осаждаются из их смеси с калием неполно и часто с большим трудом. Более того, состав многих осаждаемых соединений зависит от условий проведешгя реакции, поэтому возникает необходимость перевода осадков в соединения вполне определенного состава.

Многие методы определения рубидия и цезия подвергались длительной проверке и не все выдержали испытания: при одинаково невысокой точности и иногда значительной продолжительности они либо очень сложны, либо малодоступны [58, 226], поэтому неудивительно, что некоторые химики не очень доверяют большинству методов.

Однако и самые лучшие методы применимы лишь в определенных условиях. Это лишний раз подчеркивает, что определение рубидия и цезия остается одной из трудных задач аналитической химии, вследствие чего химик-аналитик должен уметь сделать правильный выбор и иметь более полное представление о возможностях различных методов.

Определение в виде сульфатов. Метод в различных вариантах [427, 488, 496, 509, 565, 623, 701, 752] пригоден только для анализа индивидуальных солей. Ниже приведена методика определения [488].

Раствор, содержащий только RbzSOa или CsaS04, выпаривают, остаток прокаливают, охлаждают и взвешивают. Для уменьшения потерь от разбрызгивания выпаривание первоначально проводят на водяной бане при добавлении 1—2 капель конц.НзБОа, а затем на плитке приблизительно до 250° С (до удаления паров H2S04). При этом образуется гидросульфат МеНйОа, который через диеульфат Me2S20? при прокаливавши переходит в МёаЬ"Оа с выделением S03. Чтобы ускорить переход Me2S207 в Me2S04 и удалить последние следы S08, перед прокаливанием добавляют 0,1—0,2 Г (NHa)2C03 и ведут прокаливание при закрытом тигле при 700—800° С. Сульфат пезия следует взвешивать быстро, так как он несколько гигроскопичен [500]. Аналитический фактор — 0,6402(Rb) и 0,7345 (Cs).

Ошибка определения не превышает ±0,1% [488].

Если в растворе содержится одна из солей летучей кислоты (MeCl, МеВг, MeJ, MeNOs Ме2С03, соль органической кислоты), то добавляют немного H2S04, выпаривают и прокаливают (см. выше). Вместо выпаривания с H2S04 можно выпаривать со смесью NH4C1 и (NH4)2S04 [655]. Прокаливание при работе с МеВг и MeJ ведут в фарфоровых тиглях, в остальных случаях — в платиновых [517]. При анализе соли нелетучей органической кислоты ее (или остаток после упаривания раствора) нагревают до разложения и обугливания, из остатка извлекают водой образовавшийся Ме2С03, раствор фильтруют, после нескольких промежуточных операций [517] поступают, как описано выше.

В присутствии в анализируемом растворе наряду с Rb2SO„ или Cs2SO„ сульфата натрия или какого-либо другого металла описанный метод позволяет определить сумму сульфатов; из смеси двух сульфатов можно определить каждый металл косвенными методами, которые, однако, не отличаются достаточной точностью [121]. Коренманом [121] описано также гравиметрическое определение суммарного количества щелочных металлов в виде сульфатов, которое рекомендуется при анализе воды, минералов, горных пород и солей.

Определение в виде хлоридов. Для определения рубидия в растворе RbCl или цезия в CsCl используют следующую методику [488].

Определенный объем раствора медленно выпаривают досуха на водяной бане в маленьком платиновом пли фарфоровом тигле, остаток высушивают в термостате при 150° С в течение 10 мин., прокаливают до постоянного веса при 550° С и после охлаждения взвешивают. Аналитический фактор — 0,7068 (Rb) и 0,7894 (Сч).

Если анализируется рубидиевая или цезиевая соль летучей кислоты, ее легко перевести n MeCl выпариванием с концептри62

63

рованной НС1. Известно много методов перевода и других солей в МеС1, однако использование их может быть оправдано только в том случае, когда этот перевод необходим для применения в дальнейшем более совершенного метода определения рубидия и цезия.

Как и в случае сульфатов, здесь также применим косвенный метод определения рубидия или цезия. Возможно также определение суммы хлоридов щелочных металлов при анализе силикатных минералов по методу Берцелиуса [416], Смита [736] и другим, описанным в связи с аналитической химией калия [121].

Определение в виде перхлоратов. Метод осн

страница 25
< К СПИСКУ КНИГ > 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14 15 16 17 18 19 20 21 22 23 24 25 26 27 28 29 30 31 32 33 34 35 36 37 38 39 40 41 42 43 44 45 46 47 48 49 50 51 52 53 54 55 56 57 58 59 60 61 62 63 64 65 66 67 68 69 70 71 72 73 74 75 76 77 78 79 80 81 82 83 84 85 86 87 88 89 90 91 92 93 94 95 96 97 98 99 100 101

Скачать книгу "Аналитическая химия рубидия и цезия" (1.84Mb)


[каталог]  [статьи]  [доска объявлений]  [прайс-листы]  [форум]  [обратная связь]

 

 

Реклама
tokio hotel dream machine где купить вип пакет
необычный чайник купить
гофры выхлопных систем mercedes
фильтр vs-30 b. flt g4

Рекомендуемые книги

Введение в химию окружающей среды.

Книга известных английских ученых раскрывает основные принципы химии окружающей среды и их действие в локальных и глобальных масштабах. Важный аспект книги заключается в раскрытии механизма действия природных геохимических процессов в разных масштабах времени и влияния на них человеческой деятельности. Показываются химический состав, происхождение и эволюция земной коры, океанов и атмосферы. Детально рассматриваются процессы выветривания и их влияние на химический состав осадочных образований, почв и поверхностных вод на континентах. Для студентов и преподавателей факультетов биологии, географии и химии университетов и преподавателей средних школ, а также для широкого круга читателей.

Химия и технология редких и рассеянных элементов.

Книга представляет собой учебное пособие по специальным курсам для студентов химико-технологических вузов. В первой части изложены основы химии и технологии лития, рубидия, цезия, бериллия, галлия, индия, таллия. Во второй части книги изложены основы химии и технологии скандия, натрия, лантана, лантаноидов, германия, титана, циркония, гафния. В третьей части книги изложены основы химии и технологии ванадия, ниобия, тантала, селена, теллура, молибдена, вольфрама, рения. Наибольшее внимание уделено свойствам соединений элементов, имеющих значение в технологии. В технологии каждого элемента описаны важнейшие области применения, характеристика рудного сырья и его обогащение, получение соединений из концентратов и отходов производства, современные методы разделения и очистки элементов. Пособие составлено по материалам, опубликованным из советской и зарубежной печати по 1972 год включительно.

 

 



Рейтинг@Mail.ru Rambler's Top100

Copyright © 2001-2012
(08.12.2016)