химический каталог




Аналитическая химия рубидия и цезия

Автор В.Е.Плющев, Б.Д.Степин

яемыми в аналитической химии рубидия и цезия, определила большой интерес к использованию Na[B(C6H5)4] [387, 504, 528, 529, 532, 596, 683, 705, 706, 742, 795], и"он рекомендован как органический реактив для осаждения и гравиметрического определения Rb+ и Gs+ [322].

В последние годы возник интерес к применению в аналитической химии производных тетрафенилбората натрия. Представление об этом дает рассмотрение нескольких таких соединений; некоторые, как, например, трифенилцианоборат натрия, несомненно, привлекут внимание химиков-аналитиков.

тетракис-(п-Хлорфенил)борат натрия Na[B(C6H4Cl)4] в виде 1%-ного водного раствора осаждает малорастворимые соединения рубидия и цезия состава Ме[В(С6Н4С1)4] из 0,1 М растворов их солей. Ионы К+ и NH4 мешают; не мешают Cu2+, Са2+, Cd2+, Ва2+, Со2+, №2+ [443].

тетракис-(п-Фторфенил)борат натрия Na[B(C6H4F)4] в виде 1 %-ного водного раствора осаждает малорастворимые соединения Rb[B(CeH4F)4] и Cs[B(C6H4F)4]. Последнее — белое кристаллическое вещество, менее растворимое, чем Cs[B(C6H5)4]. Мешают ионы Ag+ и Т1+, не мешают К+, NHJ, Cu2+, Ва2+, Со2+, №2+ [652]. Описан синтез реагента.

тетракис-(м-Фторфенил)борат натрия Na[B(C6H4F)4] образует характерные осадки только с Cs+, Ag+ и Т1+ [766]. При обнаружении цезия реагент по надежности и чувствительности превосходит Na[B(CeH5)4], хотя растворимость Cs [B(C6H4F)4] выше, чем Cs[B(C6H5)4], и в области рН 3,5—10,0 при 25° С составляет 60 ± ± 20 мг/л. Реагент можно использовать для количественного определения j>9,5 мг Cs [766].

тетракис-(п-Трифторметилфенил)борат натрия образует характерные осадки с Rb+ и Cs+, а также с ионами К+, NHJ", Ag+, Т1+, не осаждаются Cu2+, Mg2*, Са2+, Ваа+, Со2+, Ni2+ [766].

тетракис-(м-Трифторметилфенил)борат натрия в виде 1%-ного раствора образует с солями цезия, а при большом избытке реагента и с солями рубидия малорастворимые соединения, причем соединение рубидия примерно в 100 раз более растворимо [638]. Мешают ионы Ag+ и Т1+; не осаждаются Li+, К+, Сн2+, Mg2+, Со2+, Ш2+ и ионы щелочноземельных элементов. По мнению авторов [638] , этот реагент позволяет обнаружить цезий в присутствии эквивалентных количеств Rb+ и К+.

Описан синтез реагента, более устойчивого в кислой среде, чем другие производные Na[B(C6H5)4], имеющие сильно электроотрицательные заместители в пара- и мета-положении. Раствор реагента (рН8) устойчив в течение 4 месяцев, в то время как рас60

твор Na[B(C0H5)4] за это время обнаруживает видимые признаки разложения.

Трифенилцианоборат натрия Na[(C8H5)3B(CN)[ образует малорастворимые осадки белого цвета с ионами Cs+, Ag+ и Т1+ и не реагирует с большинством других катионов [559]. Растворимость Cs[(CeH5)aB(CN)], по данным потенциометрического, кондукто-метрического, нефелометрического и спектрофотометрического определений, равна 2,8-Ю"8; 2,9-10"'; 3,1-10-» и 2-Ю"6 моль!л соответственно. Растворимость аналогичного соединения таллия примерно на 3, а серебра на 5 порядков ниже [559].

Среди других органических реагентов необходимо упомянуть винную кислоту, предложенную для обнаружения Rb и Cs более 100 лет назад. С этого реагента началось применение в указанных целях органических соединений.

Винная кислота и ее соли осаждают из нейтральных растворов солей рубидия и цезия белый игольчатый кристаллический осадок гидротартратов МеНС4Н408, растворимый в минеральных кислотах, но не в СН3С00Н [385, 790]. Реакция с винной кислотой часто не осуществляется вследствие образования пересыщенных растворов, но его можно избежать при добавлении очень небольшого количества раствора, содержащего 1 ч. KN03 и 99 ч. NaN03 [621]. Рекомендовано [754] применение рацемической винной кислоты вместо правовращающего изомера (более распространенного реагента), так как первая не обнаруживает явной тенденции к пересыщению. .

Эффективнее в качестве осадителя использовать не винную кислоту или смесь ее с ацетатом натрия в качестве буфера [614, 790], а гидротартрат натрия [716], который обычно и служит основным реагентом [656, 657]; можно применять гидротартраты лития [790] и магния [755]. Открываемый минимум 8 мг В.Ымл и 284 мг Cs/мл [656, 657]. Реакция образования МеНС4Н406 часто применяется в микрокристаллоскопическом варианте. Мешают соли аммония и калия [790], битартрат которого наименее растворим. Растворимость МеНС4Н40„ в воде (г соли в 100 г воды) при 25° С составляет для солей калия, рубидия, цезия 0,645; 1,18 и 9,66 соответственно. С повышением температуры она сильно возрастает [721].

В заключение отметим, что для идентификации соединений рубидия и цезия могло бы служить окрашивание ими пламени в красно-фиолетовый цвет, однако отличие от более голубовато-фиолетовой окраски пламени соединениями калия столь незначительно [534], что надежное обнаружение возможно только методом спектрального анализа, который используется не только для обнаружения, но и для определения рубидия и цезия [25, 26, 75] (см. стр. 114).

Определение в виде простых солей

Г лава IV

КОЛИЧЕСТВЕННОЕ ОПРЕДЕЛЕНИЕ РУБИДИЯ И ЦЕЗИЯ

Г

страница 24
< К СПИСКУ КНИГ > 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14 15 16 17 18 19 20 21 22 23 24 25 26 27 28 29 30 31 32 33 34 35 36 37 38 39 40 41 42 43 44 45 46 47 48 49 50 51 52 53 54 55 56 57 58 59 60 61 62 63 64 65 66 67 68 69 70 71 72 73 74 75 76 77 78 79 80 81 82 83 84 85 86 87 88 89 90 91 92 93 94 95 96 97 98 99 100 101

Скачать книгу "Аналитическая химия рубидия и цезия" (1.84Mb)


[каталог]  [статьи]  [доска объявлений]  [прайс-листы]  [форум]  [обратная связь]

 

 

Реклама
где в клинцах можно купить для кровли абдулин
карта путешественника с флажками
правка двери автомобиля
аренда автомобилей премиум класса с водителем

Рекомендуемые книги

Введение в химию окружающей среды.

Книга известных английских ученых раскрывает основные принципы химии окружающей среды и их действие в локальных и глобальных масштабах. Важный аспект книги заключается в раскрытии механизма действия природных геохимических процессов в разных масштабах времени и влияния на них человеческой деятельности. Показываются химический состав, происхождение и эволюция земной коры, океанов и атмосферы. Детально рассматриваются процессы выветривания и их влияние на химический состав осадочных образований, почв и поверхностных вод на континентах. Для студентов и преподавателей факультетов биологии, географии и химии университетов и преподавателей средних школ, а также для широкого круга читателей.

Химия и технология редких и рассеянных элементов.

Книга представляет собой учебное пособие по специальным курсам для студентов химико-технологических вузов. В первой части изложены основы химии и технологии лития, рубидия, цезия, бериллия, галлия, индия, таллия. Во второй части книги изложены основы химии и технологии скандия, натрия, лантана, лантаноидов, германия, титана, циркония, гафния. В третьей части книги изложены основы химии и технологии ванадия, ниобия, тантала, селена, теллура, молибдена, вольфрама, рения. Наибольшее внимание уделено свойствам соединений элементов, имеющих значение в технологии. В технологии каждого элемента описаны важнейшие области применения, характеристика рудного сырья и его обогащение, получение соединений из концентратов и отходов производства, современные методы разделения и очистки элементов. Пособие составлено по материалам, опубликованным из советской и зарубежной печати по 1972 год включительно.

 

 



Рейтинг@Mail.ru Rambler's Top100

Copyright © 2001-2012
(06.12.2016)