химический каталог




Аналитическая химия рубидия и цезия

Автор В.Е.Плющев, Б.Д.Степин

еакцию с пикролоновой кислотой. Изучение ее микрокристаллоскопических реакций с катионами всех аналитических групп показало [363], что пикролонаты образуют также щелочноземельные и многие другие элементы.

Виолуровая кислота — (5-изонитрозобарбитуровая кислота) рекомендована [767] для микрокристаллоскопического обнаружения Rb+ и Cs+ в виде малорастворимых виолуратов, кристаллы которых обладают дихроизмом в поляризованном свете.

Многие ионы (1Л+, К+, Т1+, Са2+, Sr2*, Ва2+, Cd2+, Pb2+, Zn2t, Со2+, и02+) также образуют малорастворимые осадки виолуратов, однако авторы [767] считают, что реагент можно использовать для открытия элементов в ходе сероводородной схемы качественного анализа катионов и приводят описания форм кристаллов, их окраски и микрофотографии.

Диметилпикриновая кислота [625] и еще несколько десятков других полинитросоединений могут давать малорастворимьте осадки с солями рубидия и цезия, притом всегда также и с солями калия. Указание на эти реакции можно найти в монографии Коренмана [121].

В ряде работ [125, 136, 140] рассмотрены теоретические вопросы, относящиеся к способности полинитросоединений образовывать малорастворимые осадки с солями цезия, рубидия и калия.

Реакции обнаружения Rb* и Cs+ с применением органических сульфокислот менее многочисленны.

Нафтоловый желтый (2,4-динитро-1-нафтол-7-сульфокислота) предложен [513] в виде 0,5%-ного раствора в муравьиной кислоте для обнаружения рубидия (осадок в форме мелких оранжево-желтых игольчатых кристаллов) в присутствии цезия. Есть все основания сомневаться в селективности этой реакции, так как ионы К+ и Cs+ дают с реагентом положительную реакцию [121, 124]. Соли таких элементов, как Ag, Hg, Си, Tl (I), Sn и РЬ, также вступают в реакцию [784].

2-Оксинафталин (1-азо-2)-нафталин-1-сульфокислота предложена [135] как реагент на Rb* и Cs+. Раствор реагента окрашивается в их присутствии в малиново-розовый или оранжево-краспый цвет соответственно. Однако возможность использования реакции сомнительна, потому что многие другие ионы сообщают раствору ту же окраску, и сам реактив имеет оранжевый цвет.

В нейтральной и кислой среде Rb+ и Cs+ можно обнаружить в присутствии солей аммония с помощью 3,4-диоксиазобеизол-4-сульфокислоты [417]. Осаждают ионы Rb+ и Cs+ (также К+):

58

2-бром-3-иитротолуол-5-сульфокислота [140, 187], 6-хлор-5-нитро-толуол-3-сульфокислота [187], 2-хлор-3-нитротолуол-5-сульфо-кислота [421, 471] и 2,4-динитронафтиламинобензолсульфокисло-та [493].

Большинство реагентов из группы сульфокислот, предложенных для обнаружения калия [121], дает положительные реакции также с Rl>+ и Cs+. Мы не считаем возможным рекомендовать ни одну из них.

Реакции с тетрафенилборатом натрия и его производными

Тетрафенилборат натрия Na[B(C„H5)4], известный также под названием «калигпост» и «политест», называют идеальным осади-телем для ионов тяжелых щелочных металлов [795], с которыми он обрузует даже в очень разбавленных растворах белый мелкокристаллический осадок -тетрафенилборатов Ме[В(С8Н5)4]. Совершенно аналогичен по действию растворимый Li[B(C6H5)4], но этот реагент дефицитен и дорог [793]. Растворимость Ме[В(С6Н5)4] в воде, пайдеиная с применением изотопов 134Cs, 8eRb и 42К, составляет при 20 ± 0,5° С (мг в 100 мл воды) для тетрафенилборатов цезия, рубидия и калия 1,3; 1,80; 5,30 соответственно [528]. В присутствии небольшого избытка осадителя растворимость Ме[В(С6Н5)4] уменьшается почти на два порядка [529]. В неполяр-пых растворителях (четыреххлористый углерод, бензол, цикло-гексан) соединения Me [В(С„Н5)4] не растворяются, в малополярных (этанол, эфир, хлороформ) — растворяются мало; лучшим растворителем является ацетон [99, 158]. В разбавленных минеральных кислотах растворимость Ме[В(С6Н5)4] мала, поэтому их осаждают из слабокислых или нейтральных растворов [532, 596]. Чувствительность реакции осаждения Ме[В(С„Н5)4] оценивается величиной 2,5—5 мкг элемента в 5 мл водного раствора [529].

Помимо калия, обнаружению Rb+ и Cs+ мешают ионы NH4, Ag+, Hg+, Cu+, Tl+ [121, 374, 659] и некоторые ионы органических оснований [532].

Тетрафенилборат натрия легко синтезировать [560]; он растворим в воде, ацетоне, водно-ацетоновых смесях [720], ледяной уксусной кислоте [121] и диметилформамиде. Применяется преимущественно в виде 1—3%-ного водного раствора [98, 374, 388, 505, 506, 528]. При растворении в воде Na[B(C„H5)4] гидроли-зуется

Na[B(C,,H6)4] + 3HsO=C«H5B(OH), + 3Ce№ -f NaOH,

вследствие чего раствор мутнеет [374]. Скорость гидролиза зависит от рН раствора, и значение рН8 считают [458] оптимальным для того, чтобы реактив не изменялся в течение нескольких недель. По другим данным [533], его надо хранить при температуре около 0° С, поддерживая рН5. Для очистки реактива перед упот59

реблением его встряхивают со свежеприготовленным осадком А1(ОН)3 и отфильтровывают. Порошкообразный Na[B(CeH5)4] при хранении со временем разлагается и темнеет [793].

Низкая растворимость Ме[В(С6Н5)4] по сравнению с другими соединениями, обычно примен

страница 23
< К СПИСКУ КНИГ > 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14 15 16 17 18 19 20 21 22 23 24 25 26 27 28 29 30 31 32 33 34 35 36 37 38 39 40 41 42 43 44 45 46 47 48 49 50 51 52 53 54 55 56 57 58 59 60 61 62 63 64 65 66 67 68 69 70 71 72 73 74 75 76 77 78 79 80 81 82 83 84 85 86 87 88 89 90 91 92 93 94 95 96 97 98 99 100 101

Скачать книгу "Аналитическая химия рубидия и цезия" (1.84Mb)


[каталог]  [статьи]  [доска объявлений]  [прайс-листы]  [форум]  [обратная связь]

 

 

Реклама
иск о восстановлении на работе и оплате за время вынужденного прогула
все для газового отопления
курсы парикмахеров в москве эстель
66289-206

Рекомендуемые книги

Введение в химию окружающей среды.

Книга известных английских ученых раскрывает основные принципы химии окружающей среды и их действие в локальных и глобальных масштабах. Важный аспект книги заключается в раскрытии механизма действия природных геохимических процессов в разных масштабах времени и влияния на них человеческой деятельности. Показываются химический состав, происхождение и эволюция земной коры, океанов и атмосферы. Детально рассматриваются процессы выветривания и их влияние на химический состав осадочных образований, почв и поверхностных вод на континентах. Для студентов и преподавателей факультетов биологии, географии и химии университетов и преподавателей средних школ, а также для широкого круга читателей.

Химия и технология редких и рассеянных элементов.

Книга представляет собой учебное пособие по специальным курсам для студентов химико-технологических вузов. В первой части изложены основы химии и технологии лития, рубидия, цезия, бериллия, галлия, индия, таллия. Во второй части книги изложены основы химии и технологии скандия, натрия, лантана, лантаноидов, германия, титана, циркония, гафния. В третьей части книги изложены основы химии и технологии ванадия, ниобия, тантала, селена, теллура, молибдена, вольфрама, рения. Наибольшее внимание уделено свойствам соединений элементов, имеющих значение в технологии. В технологии каждого элемента описаны важнейшие области применения, характеристика рудного сырья и его обогащение, получение соединений из концентратов и отходов производства, современные методы разделения и очистки элементов. Пособие составлено по материалам, опубликованным из советской и зарубежной печати по 1972 год включительно.

 

 



Рейтинг@Mail.ru Rambler's Top100

Copyright © 2001-2012
(04.12.2016)