химический каталог




Аналитическая химия рубидия и цезия

Автор В.Е.Плющев, Б.Д.Степин

ора, образует с солями рубидия и цезия белый кристаллический осадок Me[BF4]. Открываемый минимум — 0,65 мкг Rb и 2,5 мкг Cs [357, 7841. Поведение Na+ не описано, но Li+, Mg2+ и Са2+ осадков не образуют; мешают ионы К+, NHJ, Ва2+ [121, 357 , 784].

Реактив готовят смешиванием 1 экв. Н3В03 с 4 экв. H2F2 в виде 40%-ного раствора [185, 784].

Тетратиоцианатовисмутовая кислота и ее натриевая соль предложены [467] для обнаружения Cs+ в виде Cs[Bi(SCN]4], желтые кристаллы которого образуются при прибавлении к 1 мл пробы 1,5 мл раствора осадителя. Открываемый минимум — 5 мг Cs/мл. Мешают катионы, образующие осадки с SCN^-ионами,

52

53

и ионы С\~, вызывающие осаждение BiOCl; допустимое содержание Rb+ составляет —400 мг!мл.

Для приготовления раствора реагента к 45 мл 15%-ной HSCN прибавляют 10 г (ВЮ)2С03 и смесь перемешивают в течение 2 час. Избыток (ВЮ)2С03 отфильтровывают и на каждые 100 мл фильтрата добавляют по 3 г (NH4)2C03 (частичная нейтрализация необходима для предупреждения выпадения кристаллов Bi(SCN)3) [467].

Гексатиоцианатовисмутат натрия Na3[Bi(SCN)6] в виде насыщенного раствора в 10%-ной СЫ3СООН рекомендован для обнаружения Rb+ и Cs+ [467]. К капле анализируемого раствора па стекле прибавляют каплю раствора реагента и хорошо перемешивают. В присутствии Cs+ О 2 мг/мл) или Rb+ (10 мг/мл) образуются красные кристаллы Me2Na[Bi(SGN)e]. Чтобы отличить Cs+ от Rb+, осадок растворяют в 0,25 N HN03 до получения насыщенного раствора, из него в присутствии цезия через некоторое время выпадают желтые кристаллы Cs[Bi(SGN]4], а рубидий остается в растворе.

Цинкуранилацетат, применяемый почти исключительно для обнаружения и определения Li+ и Na+, можно использовать для обнаружения Rb+ и Cs+ [445]. Соединение натрия образует изотропные тетраэдрические кристаллы, соединения рубидия и цезия кристаллизуются в виде желтых тетрагональных призм MeZn(U02)3(CH3COO)9-nH20. Реакция микрокристаллоскопиче-ская. Мешают ионы К+, NHj, Ag+, Tl+.

Уранилнитрат и хромат натрия в виде 5%-пых растворов выделяют из растворов солей рубидия и цезия (также калия) желтые кристаллические осадки соединений Me2Cr04-2U02Cr04-• 6Н20 [520, 521, 788, 792], растворимые в избытке UOa(N03)2 и кислотах. Реакция чувствительная. Растворимость соединений в воде уменьшается в ряду от калия к цезию [784].

Ридроортофосфат натрия и растворимая соль никеля при добавлении к исследуемой пробе образуют с Rb+(Cs+) двойной фосфат никеля и рубидия (цезия) [54]. Соли калия и аммония реагируют аналогично, но наибольшей чувствительностью обладает реакция образования двойной соли цезия.

Хлорная кислота и перхлорат натрия при действии на растворы солей рубидия и цезия образуют характерный белый мелкокристаллический осадок МеС104 [22, 475, 614, 656, 657]; предпочтительнее применение НСЮ4 [656, 657]. Заметная растворимость МеС104 в воде (при комнатной температуре для RbC104 ПР = = 2,5-10~3, для CsC104 ПР= 4-Ю-3 [120]) определяет невысокую чувствительность реакции: 4 мг ЦЪ/мл и 1,72 мг Ся/мл [656, 657]. Рекомендуется микрокристаллическое определение [475]; чувствительность в этом случае выше [529]. Ионы калия метают [121], о влиянии ионов аммония сведения противоречивы [121, 529].

Реакция образования МеСЮ4 является единственной, с помощью которой Rb+ и Cs+ обнаруживают в виде простых соединений.

Реакции с органическими полинитросоединениями и сульфокислотами

Функционально-аналитическая группировка па ионы Rb* и Cs+ в этих соединениях определяется присутствием в них активного водорода и одной или нескольких нитрогрупп [140]. Однако она не является специфичной.

Реакции обнаружения рубидия и цезия органическими поли-нитросоединениями многочисленны, но далеко не равноценны. Ниже они кратко рассмотрены (табл. 20).

Пикриновая кислота (тринитрофенол, мелинит) CeH2(N02)30H — давно известный реагент из группы органических полинигросоеди-нений. Ее насыщенный водный раствор дает с солями рубидия и цезия осадок пикрагов CaH2(N02)3OMe [178], менее растворимых, чем перхлораты и гидротартратьт рубидия и цезия [657]. Образование пикратов чаще всего используют в микрокристаллоскопии. Для повышения чувствительности реакции предложено применять спиртовый раствор реагента [446]; ионы NHJ, К+, Ag+, Ваа+ [673], IIga+, TP, РЬ2+и большие количества Na+ [181, 626] дают сходные кристаллы.

Следует отметить чувствительность к механическим воздействиям, легкую воспламеняемость и взрывоопасность мпогих пикратов.

Дипикриламин (гексанитродифениламин, 2,2',4,4',6,6'-гекса-нитродифениламин, гексил, ГДПА, ДПА) C12H5N,012 — соединение, давно известное и применявшееся в виде аммонийной соли как краситель под названием «ауранция» [121]. Применение ДПА в аналитической химии началось с предложения Полуэктова [223] использовать его для обнаружения калия. Рубидий и цезий также дают кристаллы дипикриламинатов состава MeC12H4N,012 при действии раствора ДПА в соде, но они отличаются размером, а в случае цезия — и формой. Поэтому можно обнаружить 20 мкг Cs в присутствии lO-кратного избы

страница 21
< К СПИСКУ КНИГ > 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14 15 16 17 18 19 20 21 22 23 24 25 26 27 28 29 30 31 32 33 34 35 36 37 38 39 40 41 42 43 44 45 46 47 48 49 50 51 52 53 54 55 56 57 58 59 60 61 62 63 64 65 66 67 68 69 70 71 72 73 74 75 76 77 78 79 80 81 82 83 84 85 86 87 88 89 90 91 92 93 94 95 96 97 98 99 100 101

Скачать книгу "Аналитическая химия рубидия и цезия" (1.84Mb)


[каталог]  [статьи]  [доска объявлений]  [прайс-листы]  [форум]  [обратная связь]

 

 

Реклама
дверная ручка colombo fedra
наружная реклама стоимость
купить недорогой стол
блок рекуператора с роторным теплообменником vkt

Рекомендуемые книги

Введение в химию окружающей среды.

Книга известных английских ученых раскрывает основные принципы химии окружающей среды и их действие в локальных и глобальных масштабах. Важный аспект книги заключается в раскрытии механизма действия природных геохимических процессов в разных масштабах времени и влияния на них человеческой деятельности. Показываются химический состав, происхождение и эволюция земной коры, океанов и атмосферы. Детально рассматриваются процессы выветривания и их влияние на химический состав осадочных образований, почв и поверхностных вод на континентах. Для студентов и преподавателей факультетов биологии, географии и химии университетов и преподавателей средних школ, а также для широкого круга читателей.

Химия и технология редких и рассеянных элементов.

Книга представляет собой учебное пособие по специальным курсам для студентов химико-технологических вузов. В первой части изложены основы химии и технологии лития, рубидия, цезия, бериллия, галлия, индия, таллия. Во второй части книги изложены основы химии и технологии скандия, натрия, лантана, лантаноидов, германия, титана, циркония, гафния. В третьей части книги изложены основы химии и технологии ванадия, ниобия, тантала, селена, теллура, молибдена, вольфрама, рения. Наибольшее внимание уделено свойствам соединений элементов, имеющих значение в технологии. В технологии каждого элемента описаны важнейшие области применения, характеристика рудного сырья и его обогащение, получение соединений из концентратов и отходов производства, современные методы разделения и очистки элементов. Пособие составлено по материалам, опубликованным из советской и зарубежной печати по 1972 год включительно.

 

 



Рейтинг@Mail.ru Rambler's Top100

Copyright © 2001-2012
(17.08.2017)