реагентами для обнаружения Rb+ и Cs+ в присутствии калия.

Кремнемолибдат натрия образует кристаллические осадки гетерополисоединений рубидия и цезия, нерастворимые в холодной HN03. Соли аммония мешают [390, 666]. Раствор осадителя готовят на основе реакции между Na2Si03 и Н2Мо04 [390, 666].

Насыщенный раствор кремнемолибдата аммония образует осадки соединений состава 2Me20-Si02-12Mo03-2HaO; соединения рубидия образуют более крупные додекаэдрические кристаллы [407, 408]. Это хорошая микрохимическая реакция.

Для приготовления реактива к насыщенному раствору (NH4)2Mo04 в разбавленной HN03 добавляют равный объем раствора Na2SiOa в той же кислоте и нагревают до кипения. Выделившиеся кристаллы кремнемолибдата аммония перекрисгалли-зовывают из горячей воды [185].

Реакция обнаружения рубидия и цезия кремнемолибденовой кислотой разработана для применения в полевых условиях и рекомендована для открытия цезия в лепидолитах [173].

Кремнееольфрамовая кислота в водном растворе солей рубидия и цезия образует осадки малорасгворимых соединений состава Me4[Si(W3O]0)4]-nH2O [518, 535-537]. Несмотря на то, что реакция с H4[Si(W3010)4] была предметом многих исследований [178, 518, 529, 535—537, 663], нет четких данных о ее чувствительности. Из 5 мл раствора (67V НС1) добавлением 0,2 мл 5—6%-ного водного раствора H4[Si(W301(1)4]? гаН20 удается, по помутнению обнаружить 1 мг Cs, в то время как 5 мг Rb и 100 мг К не дают положительной реакции. В 5 мл разбавленного раствора НС1 при добавлении 2 мл раствора реактива и охлаждении льдом по помутнению можно еще обнаружить 0,5 мг Cs, в то время как 8 мг Rb уже не определяются [529]. Калий, натрий и литий в больших концентрациях не дают положительной реакции [178].

Фосфоромолибденовая кислота с ионами Rb+ и Cs+ быстро образует характерные осадки малорастворимых Ме3[Р(МоаО10)4]-гсН2О. Осадки образуются также с ионами К+, NHJ, Ag+, Hg2+, TI+, Pbat [570, 666].

Вместо H3[P(Mo,010)4], так называемой «12-фосфоромолибдено-вой» кислоты, предложена [663] для обнаружения Rb+ и Cs + в реакциях осаждения лютеофосфоромолибденовая («9-фосфоро-молибденовая») кислота, как будто не дающая осадка с солями калия. Однако позднее было показано [529], что калий также осаждается при высокой концентрации его или реагента; в лучшем случае удается открыть 0,2 мг Cs или Rb в присутствии 20—25 мг К в 5 мл раствора.

Обе фосфоромолибденовые кислоты качественно очень сходны, и от применения особо приготовляемой лютео-кислоты можно отказаться.

Фосфороеолъфрамовая кислота, добавленная в виде 10%-ного раствора, образует с солями рубидия и цезия (калия и аммония) соединенияМе3[Р(\У3О10)4], растворимые в NH3-H20, но не в HN03 [522, 656, 657]. Открываемый минимум и чувствительность реакции находятся в большой зависимости от концентрации реактива [529].

В виде малорастворимых ГПС рубидий и цезий можно обнаружить наряду с калием с помощью германовольфрамовой кислоты [429, 663], но реакция менее чувствительна, чем с кремневольфра-мовой кислотой. Аммонийная соль малорастворима. Нам кажется, что эта реакция не представляет интереса.

Реакции образования других неорганических соединений

Сульфат циркония, добавленный в виде концентрированного раствора к растворам Rb2S04 или Cs2S04, осаждает белый кристаллический осадок соединений состава Me20-2ZrOa ? 2S03 [697], легко растворимых в кислотах. Им приписывается также формула RbaZr203(S04)2.15H20 и Cs2Zr203(S04)2-HH20 [800]. Указание на то, что сульфат циркония осаждает только ионы калия [685], таким образом, не подтвердилось. Ионы Li+, Na+ и NHJ не мешают [121];

Алюмоквасцы аммония NH4Al(S04)a • 12Н20, добавленные в виде насыщенного раствора, образуют с солями рубидия и цезия соответствующие малорастворимые квасцы. Заметный осадок образуется при содержании в I мл раствора хлоридов 0,2 мг Rb или 0,05 мг Cs [428]. Мешает только калий.

Сульфат висмута в растворе 2—4 N H2S04 рекомендован [430] в капельном анализе для обнаружения Rb+ и Cs+ в виде кристаллов Me3[Bi(S04)3[. Чувствительность обнаружения Cs+ и Rb+ одинакова — 0,2 мкг (1 : 15 000) [185].

Мешают ионы NHJ, РЬ2+,.щелочноземельных металлов и калия (можно обнаружить 3 мкг Rb или Cs в присутствии не более 90 мкг К [130]). Соли натрия реагируют аналогично, но образуют отличающиеся по форме кристаллы [121].

Тиовисмутат натрия с солями рубидия и цезия образует желто-зеленые игольчатые кристаллы моноклинной сингонии соединений состава Me3[Bi(S203)3], растворимость которых в воде уменьшается в присутствии этанола [569]. Реакция применима в микрокристаллоскопии. Ионы аммония не мешают; К+, Sr2+, Ва2+, РЬ2+ дают положительную реакцию [121, 569].

Реактив готовят растворением Bi(NOa)3 в малом количестве НС1 разбавлением водой и растворением выпавшего при этом белого объемистого осадка в избытке Na2S203. К полученному раствору желтого цвета добавляют этанол до образования легкой мути, которую растворяют добавлением небольшого количества воды [185, 569].

Тетрафтороборная кислота, добавленная в виде 2 N раств