химический каталог




Аналитическая химия рубидия и цезия

Автор В.Е.Плющев, Б.Д.Степин

льную часть рубидия [523].

Гексацианоферрат(П) кальция Ca2[Fe(CN)e] открывает возможность для разделения ионов щелочных металлов, таллия(1) и аммония, так как наименее растворимые Cs2Ca[Fe(CN)e] и Tl2Ca[Fe(CN)6] осаждаются непосредственно из водного раствора, а аналогичные соли рубидия, калия и аммония — из спиртовой среды; соединения лития и натрия не осаждаются [479, 480, 523]. Чувствительность реакции равна 0,01 мг Cs/мл [317]. Замена Ca2[Fe(CN)„] на Mg2[Fe(CN)6] или BaJFe^N),,] приводит к дальнейшему разделению пар элементов [524].

Спиртовой раствор осадителя получают растворением 7 г Na4[Fe(CN)J и 3 г СаС12 в 95 мл воды и последующим добавлением 80 мл этанола [480, 521].

Гексацианоферрат(Н) кадмия Ca2[Fe(CN)e], добавленный в виде 0,3%-пого раствора в 5%-ной НС1, образует с солями рубидия и цезия белый осадок Me2Cd[Fe(CN)6]. Обнаружению цезия не мешают 40-кратные количества рубидия и 100-кратные — калия. Мешают соли тяжелых металлов и аммония [116].

Лучшим реагентом,' как показал Козлов [1141, является 10%-ный раствор NaJ, насыщенный Cd2[Fe(CN)e], растворимость последнего повышается за счет комплексообразования ионов кадмия и иода (растворимость Cd2[Fe(CN)6] в воде при 25° С равна 3-Ю-6 — 7-Ю-6 молъЫ [317]). Для выполнения реакции к 3—5 каплям реактива прибавляют каплю исследуемого раствора; выпадает белый шелковистый кристаллический осадок Me2Cd[Fe(CN)ff]. Чувствительность реакции для Rb+ и Cs+ составляет 0,05 и 0,02 мг соответственно в объеме 5 мл) раствора [317]. С ионами К+ и NH4

49

реакция положительная, но чувствительность ее меньше. Описано приготовление осадителя [114].

Гексацианоферрат(П) лития Li4[Fe(CN)„] в разбавленном спиртовом растворе предложен [478] в качестве реактива ш4 группу щелочных металлов. Однако его можно сделать специфическим для любого металла этой группы, если тщательно контролировать концентрацию спирта в осаждающем растворе. Под микроскопом соединения различных щелочных металлов при благоприятных условиях могут различаться по кристаллической структуре [784].

Растворимость гексацианоферратов в водно-спиртовых смесях по мере увеличения содержания в них спирта уменьшается в ряду [317]: Li+ > Na+ > К+ > Rb+(NH4) > Cs+(T1+). Это означает, что любой гексацианоферрат может применяться как осадитель для нижестоящего элемента ряда, что имеет не меньшее практическое значение, чем изменение концентрации спирта [784]. По-видимому, представляется возможность заметно обогащать осаждаемые фракции каким-либо одним элементом [3171.

В литературе описаны методы обнаружения рубидия и цезия, основанные па реакциях цветового контраста; в них также используются смешанные гексацианоферраты переходных металлов [520, 523]. Однако они мало пригодны для анализа смесей катионов [317] не только потому, что эти реакции дают также ионы К+, NHJ" и Т1+, но и в силу нивелировки цветовых оттенков, делающей идентификацию рубидия и цезия невозможной.

Недостатки, свойственные малорастворимым гексацианоферра-там (плохая фильтруемость, склонность к образованию коллоидных растворов, частичное разложение в процессе обезвоживания при 180—200° С), препятствуют их применению для гравиметрического определения элементов [317]. Применительно к гравиметрическому определению рубидия и цезия осаждение гексацианоферратов не описано.

Гексацианоферрат(Ш) калия K3[Fe(CNe] в присутствии ацетата свинца образует с цезием соединение состава Cs3[Fe(CN)e] • ?РЬ(СН3СОО)2-иН20. Для проведения реакции каплю пробы выпаривают досуха и остаток обрабатывают раствором, содержащим K3[Fe(CN)e] и РЬ(СН3СОО)2. Ионы Li+, Na+, К+, Mg2+ и Rb + (последний до 10-кратпого количества) пе мешают; препятствуют проведению реакции ионы С1_ и S04~ в виде больших количеств солей перечисленных катионов [130, 1851.

Реакции образования гетерополисоединений

В практике качественного анализа реакции образования гетерополисоединений (ГПС) для обнаружения Rb+ и Cs+ занимают заметное место. Мозер и Ритчел [657], обследовавшие большое число известных в то время и ныне применяемых реакций, отмечали, что, хотя и не существует вполпе специфичного реагента

50

на рубидий и цезий, все же наиболее надежна для их идентификации в присутствии калия кремнемолибденовая кислота. Они же считали, что наиболее чувствительной является реакция с фосфоро-вольфрамовой кислотой, а затем уже с Na3[Co(N02)e]. Другие исследователи [570, 709] к числу наиболее чувствительных реагентов относили не только фосфоровольфрамовую, но и фосфоро-молибденовую кислоту и утверждали, что они превосходят HJPtClJ и Na3[Co(N02)eI. Действительно, фосфоромолибдаты рубидия и цезия среди всех других неорганических соединений, использующихся для обнаружения этих элементов, являются наименее растворимыми. Однако при этом надо иметь в виду, что существует большое число сходно реагирующих элементов. В табл. 19 приведены основные характеристики реакций образования гетерополисоединений, используемых для обнаружения рубидия и цезия.

Кремнемолибденовая кислота и ее соли являются испытанными

страница 19
< К СПИСКУ КНИГ > 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14 15 16 17 18 19 20 21 22 23 24 25 26 27 28 29 30 31 32 33 34 35 36 37 38 39 40 41 42 43 44 45 46 47 48 49 50 51 52 53 54 55 56 57 58 59 60 61 62 63 64 65 66 67 68 69 70 71 72 73 74 75 76 77 78 79 80 81 82 83 84 85 86 87 88 89 90 91 92 93 94 95 96 97 98 99 100 101

Скачать книгу "Аналитическая химия рубидия и цезия" (1.84Mb)


[каталог]  [статьи]  [доска объявлений]  [прайс-листы]  [форум]  [обратная связь]

 

 

Реклама
жби плиты забор
наклейка ска на машину
эсколтко билетов осталосб на тиммати олимпийский
парковые лавочки

Рекомендуемые книги

Введение в химию окружающей среды.

Книга известных английских ученых раскрывает основные принципы химии окружающей среды и их действие в локальных и глобальных масштабах. Важный аспект книги заключается в раскрытии механизма действия природных геохимических процессов в разных масштабах времени и влияния на них человеческой деятельности. Показываются химический состав, происхождение и эволюция земной коры, океанов и атмосферы. Детально рассматриваются процессы выветривания и их влияние на химический состав осадочных образований, почв и поверхностных вод на континентах. Для студентов и преподавателей факультетов биологии, географии и химии университетов и преподавателей средних школ, а также для широкого круга читателей.

Химия и технология редких и рассеянных элементов.

Книга представляет собой учебное пособие по специальным курсам для студентов химико-технологических вузов. В первой части изложены основы химии и технологии лития, рубидия, цезия, бериллия, галлия, индия, таллия. Во второй части книги изложены основы химии и технологии скандия, натрия, лантана, лантаноидов, германия, титана, циркония, гафния. В третьей части книги изложены основы химии и технологии ванадия, ниобия, тантала, селена, теллура, молибдена, вольфрама, рения. Наибольшее внимание уделено свойствам соединений элементов, имеющих значение в технологии. В технологии каждого элемента описаны важнейшие области применения, характеристика рудного сырья и его обогащение, получение соединений из концентратов и отходов производства, современные методы разделения и очистки элементов. Пособие составлено по материалам, опубликованным из советской и зарубежной печати по 1972 год включительно.

 

 



Рейтинг@Mail.ru Rambler's Top100

Copyright © 2001-2012
(20.08.2017)