калия и аммония. Должны отсутствовать анионы, осаждаемые AglSO., (22, 124, 327, 621]. Для обнаружения Rb+ и Cs+ могут быть использованы реакции образования малорастворимых гексанитрокобальтатов, содержащих

Таблица 17

Литература

Чувсгпште.1ь-нэсть реакции

Реакции образовании нитрометаллатных соединений, используемые при обнаружении рубидия и цезия

Хпрактер осадка

[6515, 657[

|656, 057] [696|

[6961 |710]

[690]

Желтые мелкие кристаллы

То же

Ораижово-желтые кристаллы То же

Бледио-зелсиио октаэд-рпчеекпе кристаллы Желтые кристаллы

34 МКГ/МЛ

40 МКГ/МЛ 2 МГ/МЛ

0,2 МГ/МЛ 0,04 МКГ0,02 МКГ (1 : 50 000)

Соединение

\

RbxNa3_x|Co(N'Os)«]-/iH^)

Cs3;C«(NOj)o[ ШО nb3[Bi(N02)e].2H20

C43[Bi(NOj)«l CsB[Pr(NOs)ii]

Cs2Ag[Ce(N02)s|

во внешней сфере наряду с рубидием (цезием) также Na+ [466], Sr2+, Ва2+ или Pb2t [029]. Но эти реакции не получили применения [629, 784].

Относительно приготовления раствора реагента имеется много рекомендаций [614, 622, 684]; рецептура рассмотрена Коренманом [121]. Обязательным для проведения микрокристаллоскопнческих или капельных реакций является применение свежего реактива (2—3-дневной давности), так как он малоустойчив [121].

Гексанитроеишутат натрия образует с солями рубидия и цезия соединения RbJBi(N02)e]-2Н20 и Cs3[Bi(N02)6], малорастворимые в воде, устойчивые к разбавленным кислотам и нагреванию до 100° С [396]. Свежеприготовленный раствор реактива (4 мл) прибавляют к пробе (1 мл) I—2%-ного раствора MeN03 или Me„S04. Ионы К+, NHt, Т1+ не мешают, мешают соли тяжелых металлов; ионы CI" вызывают осаждение BiOCl [396]. Указывается, что 1 мг Rb может быть открыт наряду с 500 мг К [178].

Для приготовления раствора реактива 50 г NaIV03 растворяют в 100 мл воды, постепенно добавляют кошггптрированный раствор 20 г Ri(i\03);,-5Ha0, образовавшийся раствор оранжевого цвета отфильтровывают от осадка. Реактив можно хранить в герметичной склянке; для предотвращения гидролиза к раствору добавляют небольшое количество IINOs [185].

Вместо Ma3[Bi(N02)6] в качестве осадителя можно применять Na2Ag[Bi(N02)6], образующий'с солями рубидия и цезия незначительно растворимые соединения Me2Ag[Bi(N02)e] — желтые кристаллы в виде прямоугольных пластинок [694]. Данный реагент позволяет обнаружить 2-10 300 Rb, в почти насыщенном растворе соли калия [579].

47

Нитрат празеодима и нитрит натрия образуют с солями цезия соединение Cs3[Pr(N02)e] при прибавлении к капле /пробы капли реактива, содержащего 3% Pr(NOa)3 и 10% NaN02./BMecro Pr(N03)3 можно применять соли других редкоземельных/элементов (La, Се, Nd, Sm, Eu) [710]. Рубидий не мешает обнаружению цезия [710]. Проверка реакции показала [529], что при высокой концентрации рубидия он также образует комплексное соединение, однако высокая чувствительность обнаружения цезия сохраняет интерес к этой реакции.

Нитраты церия и серебра и нитрит натрия предложены [690] в качестве реактива для проведения микрокристаллоскопической реакции обнаружения цезия. При прибавлении к капле пробы раствора реактива, содержащего 3 г Ce(N03)3-6H20, 10 г NaNOa и 0,3 г AgN03 в 100 мл воды, образуется осадок смешанного гек-санитроцерата цезия и серебра CsaAg[Ce(N02)e]. Соли калия и аммония не' мешают.

Реакции^образования различных смешанных нитрометаллат-ных соединений, в которых комплексообразователями являются Cu,'Ni илиРе(П), например Rb2Sr[Cu(N02)e] [418], в большинстве своем не имеют видимых преимуществ и не получили применения. Из них можно только отметить микрокристаллоскопическую реакцию обнаружения Rb+ и Cs+ в виде гексанитрокупратов Me2Pb[Cu(N02)e], кристаллизующихся в виде острограиных черно-коричневых кубиков. Реактив — водный раствор NaN02 и ацетатов меди и свинца. Открываемый минимум — 0,01 мг Rb иди Cs в 5 мл раствора [529]. Мешают ионы К+, NHJ и Т1.+

Реакции образования смешанных цианометаллатных соединений

Реакции образования смешанных гексацианоферратов, по-видимому, являются одними из наиболее чувствительных для обнаружения Rb+ и Cs+ (табл. 18). На исключительно низкую растворимость этих соединений в воде впервые указал Мур-манМббО].

Гексацианоферрат(П) калия K4[Fe(CNe)l в растворах солей рубидия и цезия при добавлении MgCl2 или СаС12 образует малорастворимые белые осадки соединений Rb12Mg8[Fe(CN)6l-12H20 [314], Cs2Mg[Fe(CN)„] [604] и соответственно Me2Ca[Fe(CN)el [3151. Предельная концентрация для обнаружения цезия в виде Cs2Mg[Fe(CN)e] равна 1 : 50 000 (в присутствии этанола — 1 : 100 000), а; для реакции осаждения Cs2Ca[Fe(CN)e] — 1 : 250*000 [185, 660]. Осадки смешанных соединений образуют также ионы К+, NH4, Т1+ [480, 690, 792].

Менее чувствительны реакции образования сметанных гексацианоферратов рубидия и цезия со стронцием и барием [185].

Гексацианоферрат(П) магния Mg2[Fe(CN)6] в виде водноспиртового (1:1) раствора является, вероятно, самым чувствительным реагентом среди других, образующих смешанные соединения типа Me2Mg[Fe(CN)„]-nH20. Он полностью осаждает на холоду цезий, таллий(1) и значите