химический каталог




Аналитическая химия рубидия и цезия

Автор В.Е.Плющев, Б.Д.Степин

ием, равном 1 : 100.

В Отчестве раствора реактива используют раствор, содержащий 4Д% АиВгз и 0,8% AgBr в 40%-ной НВг.

Тройные бромиды изучены мало; особого преимущества перед тройными хлоридами не имеют. Бурксер [27] сообщил о получении тройных бромидов с общей формулой Rb2MenBr4-RbAuBr4 (Me11 — Си, Cd, Hg) и более богатых рубидием соединений типа Rb3MeinBr6-2RbAuBrt (Me111 — Sb или Bl).

Иодиды золота и серебра, добавленные в виде раствора в HJ, образуют с солями рубидия (цезия) соединения состава 4MeJ ? AgJ • •3AuJ-Au.I3, когда определяемые элементы в избытке, и состава 3MeJ-2AgJ-3AuJ-AuJ3, когда применяется избыток реактива. В работах [27, 33] установлено, что с увеличением числа атомов рубидия или цезия в соединениях уменьшается число атомов серебра, содержание Аи3+ и J" остается неизменным. Соединения разлагаются водой, спиртами и эфиром.

Для проведения микрохимической реакции к раствору соли рубидия (цезия) в концентрированной Ш добавляют равные объемы 14%-ного раствора AgJ и 4,5%-ного раствора Au в HJ. Золотую стружку растворяют в концентрированной HJ, содержащей иод и немного эфира, для чего реагирующие массы выдерживают в соприкосновении в течение недели; иодид серебра осаждают и растворяют в HJ непосредственно перед употреблением [33, 784]. Реакция позволяет обнаружить Rb+nCs+ в присутствии ионов К+ и NHJ. При содержании Rb >0,5 мкг 100-кратное количество кадия не мешает, при содержании <0,03 мкг Rb допустимо соотношение Rb : К = 1 : 30.

Авторы [33] указывали, что реакция образования тройных иодидов более чувствительна, чем реакция образования тройных хлоридов или бромидов, однако надо иметь в виду, что мелкие кристаллы соединений трудно обнаруживаются из-за выделения сопутствующих солей калия [529].

Мы не склонны разделять мнение [185, 771] о том, что комплексные галогениды серебра и золота могут быть использованы для количественного определения Rb+ и Cs+, но можно пожалеть, что исследования этих интересных соединений, по-видимому, прекратились.

Хлориды, золота(Ш) и палладия(П), добавленные в виде 1%-ного эквимолярного, а в случае очень малых количеств рубидия и цезия — 10%-ного раствора, образуют, соединения Me2AuPdCl7, легко растворимые в КОН в противоположность TIBAuPdCl7. Они несколько растворимы в горячей воде; более растворимы соли аммония (коричневого цвета) и особенно калия (желтого цвета). Описав реакцию образования Me2AuPdCl7, Тананаев [878] предложил ее для обнаружения Rb+ и Cs+ капельным методом, считая, что рубидий можно открыть в присутствии большого избытка калия, если примесь цезия невелика. Оп же

45

[321] использовал реакцию в микрокристяллоскопическом анализе для обнаружения рубидия, что наиболее целесообразно.; Позднее [1301 было показано, что для этой цели необходимо удалить Cs+ и Т1+ в виде комплексных иодидов с висмутом, после чего рубидий образует черное нерастворимое соединение, легко выявляемое под микроскопом (следует применять Ю^-пый раствор реактива). Другие щелочные металлы ис вступают в реакцию, хотя имеется указание, что калий влияет более сильно, чем в случае образования тройных галогенидов золота и серебра; соли аммония мешают [529].

Приготовление реактива описано в работах [185, 529].

Бромиды золотаЦН) и платины(Н') в виде раствора п НВг являются чувствительным реактивом для обнаружения цезия в присутствии других щелочных металлов. К капле испытуемого раствора па фильтровальной бумаге добавляют каплю реактива, содержащего 8,6% АиВг3 и 3,6% PtBr4; почернение пятыа указывает на присутствие цезия, образующего соединение Cs2Au2PtBr,2 [29]. Ионы 1Л+, Na+, К+, NHJ не мешают, НЬ+ дает при высокой концентрации аналогичную реакцию, хотя можно обнаружить цезий в 1 %-ном растворе смеси RbCl и CsCl, если содержание его в смеси составляет 3% и более.

Реакция успешно применялась для контроля в производстве солей рубидия и цезия и в количественной капельной колориметрии [27, 30].

Реакции образования нитрометаллатных соединений

Среди нитрометаллатных соединений щелочных металлов в аналитической химии наиболее известны гексанитрокобальтаты и гексапитровисмутаты. Значительный интерес для микрокристал-лоскошгческого обнаружения рубидия и цезия могут представить также соединения, в которых комплексообразователом является редкоземельный элемент. Некоторые характеристики реакций образования нитрометаллатных соединений, используемых для обнаружения рубидия и цезия, приведены в табл. 17.

Гексанитрокобальтат натрия в виде концентрированного раствора осаждает из растворов солей рубидия и цезия малорастворимые осадки гексанитрокобалътатов. Мешают обнаружению ионы К+, NHJ, Т1+, окислители, щелочи и иодиды [121, 629].

Тот гке реагент в присутствии AgN03 осаждает из нейтрального раствора солей рубидия или цезия желтый кристаллический осадок Me2Ag[Co(N02)e] [621]. Осаждение происходит при добавлении 0,5 мл 25%-ного раствора Na3[Co(N02)e] и 0,1 мл 5%-гюго раствора AgN03 к 5 мл пробы; чувствительность реакции в объеме 5 мл составляет 5 мкг Rb(Cs) [529]. Мешают соли

страница 17
< К СПИСКУ КНИГ > 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14 15 16 17 18 19 20 21 22 23 24 25 26 27 28 29 30 31 32 33 34 35 36 37 38 39 40 41 42 43 44 45 46 47 48 49 50 51 52 53 54 55 56 57 58 59 60 61 62 63 64 65 66 67 68 69 70 71 72 73 74 75 76 77 78 79 80 81 82 83 84 85 86 87 88 89 90 91 92 93 94 95 96 97 98 99 100 101

Скачать книгу "Аналитическая химия рубидия и цезия" (1.84Mb)


[каталог]  [статьи]  [доска объявлений]  [прайс-листы]  [форум]  [обратная связь]

 

 

Реклама
лесное озеро коттеджи подмосковье
купить в ижевске шашки такси
сковородки из нержавейки производство россия цена фото
омск заказать таблицу с адресом на дом

Рекомендуемые книги

Введение в химию окружающей среды.

Книга известных английских ученых раскрывает основные принципы химии окружающей среды и их действие в локальных и глобальных масштабах. Важный аспект книги заключается в раскрытии механизма действия природных геохимических процессов в разных масштабах времени и влияния на них человеческой деятельности. Показываются химический состав, происхождение и эволюция земной коры, океанов и атмосферы. Детально рассматриваются процессы выветривания и их влияние на химический состав осадочных образований, почв и поверхностных вод на континентах. Для студентов и преподавателей факультетов биологии, географии и химии университетов и преподавателей средних школ, а также для широкого круга читателей.

Химия и технология редких и рассеянных элементов.

Книга представляет собой учебное пособие по специальным курсам для студентов химико-технологических вузов. В первой части изложены основы химии и технологии лития, рубидия, цезия, бериллия, галлия, индия, таллия. Во второй части книги изложены основы химии и технологии скандия, натрия, лантана, лантаноидов, германия, титана, циркония, гафния. В третьей части книги изложены основы химии и технологии ванадия, ниобия, тантала, селена, теллура, молибдена, вольфрама, рения. Наибольшее внимание уделено свойствам соединений элементов, имеющих значение в технологии. В технологии каждого элемента описаны важнейшие области применения, характеристика рудного сырья и его обогащение, получение соединений из концентратов и отходов производства, современные методы разделения и очистки элементов. Пособие составлено по материалам, опубликованным из советской и зарубежной печати по 1972 год включительно.

 

 



Рейтинг@Mail.ru Rambler's Top100

Copyright © 2001-2012
(23.04.2017)